Способ получения гексавинилдисилоксана

Способ получения гексавинилдисилоксана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

<в> SU <щ 1932240 ÀA1 (51) 9 0

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ РЕСПУБЛИК ойиСлнйк изовжтвифу

К АВтсрСКому Свидв ПМьСеУ

Ф (21) 3337761/04 (22) 37.07.84 (46) ЗОБО.93 Бюл. Na 39-40 (72) Шейудяков ВД; Жунь ЬИ„. Власенко СД;

Нанушьян С;Р„ Шапатин АС; Чернышев ЕА;

Вершинин В;С.; Цилюрик АП; Бабаев БА; Усеинов . ИУ. (54) СБОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИЙИНДИСИЛОХСАЙА

Ivс Ы4О

Изобретение относится к химии крейнийорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения гексавинилдисилоксана, который может использоваться в качестве сшивающего агента для композиций на основе.полиорганосилоксанового каучука с регулярным расположением винильных звеньев, олигогидридсилоксана и платинового катализатора.

Известтен,способ получения гексаалкилдисилоксана взаимодействием триалкилгидридсилана с водным раствором спирта в присутствии алкоголята щелочного металла.

Недостатком указанного способа является необходимость использования спирта, В литературе имеются сведения 0 проведении гидролиза триорганогидридсилана

20$-ным водным растворам щвпочи при

18 C/ 750 мм рт;ст.

Однако сведения о конечных продуктах, полученных по этому способу, отсутствуют.

Экспериментальные данные показывают, что в этих условиях триорганогидридсиланы с водным раствором щелочи не реагируют в отсутствие спирта.

Целью изобретения является разработка простого и доступного способа получения гексавинилдисилоксана, позволяющего получить целевой продукт с высоким выходом.

Поставленная цель достигается описываемым способом получения гексавинилдисилоксана, который заключается в том, что тривинилсилвн подвергают взаимодействию с 10-25%-ным водным раствором щелочи при температуре 60-80 С.

Процесс желательно вести в присутствии смеси тетравинилсилана с.тетрагидрофураном, взятых в количестве, мас.%:

Тетравинилсилан 3-65

Тетрагидрофуран 2-60 в расчете на тривинилоилан, - Тетравинилсилан- и тетрагидрофуран. содержащиеся в исходной смеси, в реакцию с водным раствором щелочи не вступают и легко отделяются от целевого продукта— гексавинилдисилоксана - перегонкой при пониженном давлении.

Гексавинилдисилоксан, полученный по предлагаемому способу, характеризуется элементным анализом, температурой кипения, плотностью и показателем преломления. Величины молекулярных рефракций, полученные из экспериментальных данных, совпадают с расчетными.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабжен ную мешал кой,:обратным холодильником (первая секция охлаждается во дой, вторая — смесью ацетона и сухого льда), термометром и капельной воронкой, объемом 0,5 л помещают.100 г 20%-ного раствора щелочи. В капельную воронку заливают

300 мл (230 r) тривинилсилана. Небольшими порциями при перемешивании приливают тривинилсилан к раствору щелочи. После прибавления всего количества силана реакционную смесь нагревают до75ОС и выдерживают при атой температуре в течение 6 ч.

Затем получают смесь охлаждает, отделяют

"0 органический слой и выделяют гексавинилдисилоксан перегонкой при пониженном давлении. Получают 220 г гексавинилдисилоксана (90% от теоретического с т.кип.

52 С/2 мм рт;ст., nD 1,4667; d20 0,8818.

Найдено 74,04; вычислено 73,72.

Найдено,%: С 61,8; Н 7,6; Si 24,1; О 6,5, Вычислено, %: С 61,6; Н 7,7; $! 23,9; О

6,8.

Данные масс-спектров: пик молекуляр20 ного иона в спектре гексавинилдисилоксана не наблюдаетея. В спектре этого соединения наблюдается пик иона (СНг=СН)зЯ+ с

m/е 109 (100%), образовавшегося в результате простого разрыва связи Si — О,Высокой

25 интенсивностью в спектре обладает пик перегруппировочного иона с m/е 193 (75%), Последовательный выброс трех молекул ацетилена из указанного иона приводит к ионам с m/e 167 (17%), 141 (13%>) и 115

30 (27%). За счет выброса этилена и одной или двух молекул бутадиена из иона с m/е 193 образуются ионы с m/е 165 (27%), 139 (42%) и 85(43%)и В масс-спектре гексавинилдисилоксана присутствуют ионы (М-СНг=СН)+ с

35 m/å 207 (11%); (M-СНг=СН-СгНг) с m/е 181 (11%); (М-СНг=СН-2СгНг) с m/e 155 (11%) и (М-СНг=СН-ЗСгНг) с m/е 129 (42%).

Результаты других проведенных опытов представлены в таблице.

Использование гексавинилдисилоксана, полученного по предлагаемому способу, в качестве дополнительного сшивающего агента позволяет получать полимерные композиции с хорошими физико-химическими показателями, Предлагаемый способ получения гексавинилдисилоксана позволяет исключить использование спирта, а также использовать сравнительно доступный тривинилсилан

50 или его смеси с тетравинилсиланом и тетрагидрофураном без разделения смеси на компоненты. Это дает возможность отказаться от стадии разделения продуктов синтеза тривинилсилана и тем самым упрощает технологию синтеза гексавинилдисилоксана. Тетрагидрофуран и тетравинилсилан s реакцию не вступают и присутствие их в реакционной смеси не обязательно, но полное отделение этих примесей на стадии получения тривинилсилана является

1077240 трудоемким и приводит к снижению выхода Of trlorganosllenes, t.Amer. Chem.Soc., 1961, целевого продукта. 83, ЬЬ 7, р,1916-.1921.

Борисов С.И. и др. Иэомерные силапен(56) Steward ОМЧ. et other. The effect of ро1аг таны и новые пути их синтеза. ДАН СССР, substutlents on the alkaly- catayzedhydrolys)s 5 1957, 114, с.93.

Получение гексавинилдисилоксана

Содержание компонентов тривинилсилана или его смеси. мас.

Температу- Время выКонцентраВыход гексавинилдисилоксана, Приция щело„чв, мас. ра выдер- держки, ч жки о мер (СН2.=

СН <81 (????2 =

=CH эЖЙ

+ Примеры, выходящие за пределы притязаний.

Фо,рмула и.зобретениа 2.. Способ по п1, отличающийся тем, что процесс ведут в:присутствии смеси тет.1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАВИ равинилсилана с Фетрагидрофураном, взяНИЛДИСИЛОКСАНА, . заключающийся в т, „в коли„естве масщ. том, что три винилсилан подвергают взаимодействию с 10 - 25 /-ным водным рас-. твором щелочи при темпера,уре 60» ВОС, ЕТР""ДР УР 60 .в.расчете нз гривииилсилаи..

3

5

7

9.

10+

11

1 2 13*

16*

17+

88

0

60.

46

18

10 .

О

20 . 20

Я

1.0

2О

2О

2Î

ЗО

6О .

12

6

6

6

6

66

6

6

88

87

91

87

73

68

91

88

89 .

68

67