Способ получения 2-алкоксикарбонилметилен-5-арил-2,3- дигидрофуран-3-онов

Способ получения 2-алкоксикарбонилметилен-5-арил-2,3- дигидрофуран-3-онов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИКАРБОНИЛМЕТИЛЕН-5-АРИЛ-2 ,-3-ДИГИДРОФУРАН-3-ОНОБ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ ,0 tHdooKi где Н - водород или галоген, низший алкил или низший алкокси- ; R-- низший алкил, отличающийся тем/ что 5-арш1-2,З-дигидрофуран-2,3-дион общей формулы .0 // J Ш где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с апкокси (Л карбонилметилентрифенилфосфораном общей формулы aC6H5bF где R имеет указанные значения, в среде бензола при 75-80°С.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТ ИЧЕСНИХ ,РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPGHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21)3522568/23-04 (22}09 ° 11.82 (46)07.03 ° 84. Бюл. Р 9 (72)Ю.С. Андрейчиков и В.O. Козьминых (71)Пермский государственный фармацевтический институт (53) 547; 722. 07(088. 8), (56}1.LeIin S Hartmann D. Synthesiss of 5-ac etyI-3-aryI-4-methylcyc Iopentene-Х,2-diones, 4-hydroxy-6-methyIbiphenyI-2-carboxyIic acids, апй

2-hydroxy-4-шеСЬу?ГХиогедовеа ч1а

-все1уХ-2-benzy2idene-5-methyI-3-охо-2,3-dihydrofurans, "Synthesis",1977, В 3, р. 186., „„SU„„1077891 А

3(59 С 07 D 307/58//A 61 К 31/34 (54 )(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-АЛКОКСИKAPБОНИЛМЕТИЛЕН-5-APИЛ-2,.3-ДИГИДРОФУРАН-3-ОНОВ ОБЩЕЙ ФОРМУЛЫ

З 0

I — cmCoea1 где Н вЂ” водород или галоген, низший алкил или низший алкоксиВ„- низший алкил, отличающийся тем, что

5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3-дион общей формулы

ФО

/ x

0 %0

Г где R имеет указанные значения,подвергают взаимодействию с алкокси карбонилметилентрифенилфосфораном общей формулы .

I (С6Н ),Р=СНСООВ, где R имеет указанные значения, о

ФВ в среде бензола при 75-80 С.

Ми4

1077891

Изобретение относится к новому способу получения новых соединений, а именно 2-алкоксикарбонилметилен-5-арил-2,3-дигидрофуран-3-онов общей формулы

К

0НСООВ1 где R — водород или галоген, низший алкил или низшая алкокси, )0

R низший алкил, которйе могут найти применение в качестве биологически активных веществ.

Известен способ получения 2-бенэилиден-4-ацетил-5-метил-2,3-дигидро-)5 фуран-3-она, который заключается во взаимодействии ацетилацетона с хлорацетилхлоридом в присутствии магния с последующей конденсацией образующегося 4-ацетил-5-метил-2,3-дигидрофуран-3-она с бензальдегидом j1 ).

К недостаткам данного способа следует Отнести большое количество стадий, а также невозможность получения 4-незамещенных 2-алкоксикарбонилметилен производных фуран-3-она.

Целью изобретения является синтез новых производных 2,3-дигидрофуран-3-онов, которые могут найти применение в качестве биологически активных, веществ.

Цель достигается тем, что согласно способу получения. соединений общей формулы .(Т), который заключается в том, что 5-арил-2,3-дигидрофуран-2,3

-дион общей формулы

Ф(}

40 где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию алкоксикарбонилметилентрифенилфосфораном общей формулы (C,Н,j Р=СНСООЯ1

45 где R имеет указанные значения, о в среде бензола при ° 75-80 С.

Выход целевых продуктов 74-93,4Ъ.

Процесс проводят в течение 1-2 вин.

При проведении процесса при 6570вС выход целевых продуктов снижается до 60-70Ъ, а при температуре свыше 80ОС выход целевых продуктов резко падает в, результате значительного смолообраэования ° Известно, что вЗаимодействие фосфоранов с карбо- 55 нильными соединениями является известной реакцией Виттига, которая, однако, всегда протекает по кетонному карбонилу. В данном способе под-. бор условий проведения процесса по-. зволяет направить реакцию по лактонному карбонилу.

Пример 1. 2-Иетоксикарбонил метилен-5-фенил- 2,3-дигидрофуран-3-он.

К раствору 0,87 г (0,005 г-м ) 5-фенил-2, З-дигидрофуран-2, 3-диона в 100 мл бензола при 80 С добавляют при перемешивании в течение 2 мин раствор 1,67 r (0,005 r-м) метоксикарбонилметилентрифенилфосфорана в

100 мл бенэола. Полученную реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, выдерживают в течение 1 ч, затем бензол испаряют и остаток пеиекристаллизовывают из этилового спирта.

Получают 0,95 г (87,0Ъ ) кристаллического продукта. (1а) с т.пл. 163-164 С.

Найдено, Ъ: С 67,98, Н 4,26.

С13 H 11o o0

Вычислено, Ъ: С 67,82, H 4,38.

Пример 2. 2-Метоксикарбонилметилен-5- и -толил-2,3-дигидрофуран-З-он.

К раствору 0,94 г (0,005 r-м ) 5-п-толил-2 З-дигидрофуран-2, 3-диона

I о в 100 мл бенэола при 75 С добавляют при перемешивании в течение 1-2 мин раствор 1,67 r (0,005 г-м )метоксикарбонилметилентрифенилфосфорана в

100 мл бензола. Полученную реакцион- . ную массу охлаждакт до комнатной температуры, выдерживают"в течение 1 ч, затем бензол испаряют и остаток перекристаллизовывают из этилового спирта. Получают 1,13 г (93,4Ъ) кристаллического продукта (1б) с т.пл. 164165 С.

Найдено,Ъ: С 68,98, Н 4,87.

С 1Ф Н1204.

Вычислено,Ъ: С 68,85, Н 4,95.

Аналогично получают остальные 2-алкоксикарбонилметилен-5-арил-2,3-дигидрофуран-3-сны общей формулы (1 I, представленные в таблице. Все синтезированные соединения представляют собой желто-оранжевые кристаллические вещества, растворимые в спирте, хлороформе,бензоле, ацетоне, диметилсульфоксиде и не растворимые в воде и гексане.

Г«Ъ ! с Ф

ГЧ

Г » с

«»4», Г»Ъ

«Ф с

Г Ъ хй

ОЪ с

ГЧ сР

Ю с

ГЧ

ГЧ

CO с ! с

»О

«-4

an с

С»

Ф о и

С0 г

T х

° г ги

Ч и

4»4

О» х

»»Ъ г

Е»» о

«1 х

»Г» т»

«1 о г4 г х

«Ф ти о

«1. х

In и о

;ч.х .

° го

Ч о

С 4 тх

Ч и

° 4о

С» г х и

Ю

ОЪ с

«4»

ГЧ

1 I

ОЪ с

СЧ

Ch

° 0

»О

01 с

«»»»!

»О с

»Г»

»О

4 Ч

СО с

Ch

»О

С0 с

С»

»»Ъ

1 о

С» с

1 Ц

1 g ч

О

° 0» г4

Ch г4

ОЪ

Ю

«4

Ю

«-!

С»

ГЧ

«-4

Ch

«Ч

Г»Ъ

4»Ъ г4

1 (Ч

»ГЪ

«4

an

»О

«-4

» ««» аО

«-4 х»»

»О г4

Г Ъ

%-4

ОЪ

»О г4

CO

»О

«-4

»О !.

Г»Ъ с

Г«Ъ

С0 с

«0»!

CO с

4Ч

Г»Ъ с г4

Г»Ъ с

ГЧ

С» с! с

СО

In х

4«» и

»4Ъ х

Ф4

v х о х и

»х\ х и

»Г» х и

С0

ФФ»

v х и

1

1 и 1

1 Ф

1

»

1 <»»х I ! с 1 о х х ф 1

Ц I

U 1 х « — — «

I o

1 1

1 1

1 1 ! 1 ! 1

1 40

1 Ц

1 1 а

4, (.

1 1

I 1

1 и

I СГ»

1 1

\ — — » ! 1 ! I

I

1 1 х с 1 о х

Э I I

Ц 1 I

00 I

td 1 1 х о

1 1

I

1 1

1 1

I

I

1

I

1

1

1 1

I юй I

1 1

1 с 1

Ц I о 1

1 1

1 1

1 Ф I

1 1

1 1

Г 1

1 1

1 1

1 I

1 I

1 I

1 г- а

1 1

1 1

\ — — ——

1077891

»Г» 44Ъ х х

СЧ »Ч

v v

1077891 б

a- - В спектрах ПИР соединений общей формулы (ХJ, снятых в растворе дейтерированного хлороформа, присутствуют сигналы соответственно метильных (3,78-3,88 м.д.) или этильных прото - 5 нов (1,28-1,35 м.д..и 4,13-4,25 м.д.) сложноэфирной группы, синглеты прор» тонов двух СН-групп при 6,015,08 м.д. и 6,10-6,26 м.д., а также мультиплеты.протонов фенильных раа 30 дикалов с центром около 7,437,71 м.д.

Составитель:.Т. Кашина

Техред В.,цалекорей

Редактор A. Гулько

Корректор A. Ференц

Заказ 859/16

Тираж 410

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений .и открытий

113035, Москва, Ж- 35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиел ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Строение полученных веществ док зано данными элементного анализа, ИК- и ПМР-спектроскопии.

Физические и химические свойства

2-алкоксикарбонилметилен-5-арил-2,3-дигидрофуран-3-онов соответств ют придаваемой им структуре.

В ИК-спектрах соединений общей фо мулы (1:1 присутствуют полосы поглощения при 1730-1713 см, обусловлен ные Валентными колебаниями карбонил сложноэфирндй группы, полосы при

1710-1680 см ", обусловленные валент ными колебаниями карбонила фуран-.3-онового цикла и полосы при 31123105 см, соответствующие колебаниям 5

СН-группы.

Предлагаемый способ получения.соединений общей формулы (1) может найти применение в синтезе биологически активных веществ.