Способ разделения органических и кремнийорганических соединений

Способ разделения органических и кремнийорганических соединений

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЭ СОВЕТСКИХ СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (l% (И) 3(511 0 01 И 31/08; В 01 D 15/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ,1Ц1Щ 9

К АВТОРСКОМУ CBMPETEJlbCTBY

)HER

,И.О (сн,1, Ио

g(OH )g ф gKy

<

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3532662/23-04 (22) 30.12.82 (46) 07.03.84. Бюл. Р 9 .(72) Б.М.Лускина, Н.Н,Троицкая, . Л.В,Соболевская, Л.С.Никулина, Е.К.Добровинская, Е.Б.Но, Ю.В.Попов, Т.В.Гриневич и В.Н.Бочкарев (71) Государственный научно-исследо-. вательский институт химии и технологии элементоорганических соединений (53) 543.54.45(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

9 518725, . . G 01 N 31/0S, 1976.

2, Авторское свидетельство СССР

У.826225 кл. G 01 N 31/08;

В 01 Р 15/08 (прототип ). (54)(57 ) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ОРГАНИ-.

ЧЕСКИХ И КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИй путем пропускания аналиэируемой пробы череэ колонку, заполненную смесью твердого носителя с кремнийорганической неподвижной жидкой фазой ( отличающийся тем, что, с целью повышения селективности способа, в качестве кремнийорганической неподвижной жидкой- фазы используют олигометил-(бенэиладамантил -силоксан общей формулы

1 078324

Изобретение относится к аналитй ческой химии, в частности к способам разделения органических и кремнийорганических соединений, и может использоваться в аналитических лабораториях, осуществляющих анализ этих веществ.

Известен способ разделения органических и кремнийорганических соединений путем пропускания анализируемой пробы в потоке газа — носителя через колонку, заполненную смесью твердого носителя и карборансилоксана, являющегося неподвижной жидкой фазой,Г1 3.

Недостатком данного способа яв- 15 ляется малая селективность разделения целого ряда органических и кремнийорганических соединений, в том числе кремнийорганических соединений с объемными радикалами. 20

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому эффекту является способ разделения органических и кремнийорганических соединений путем пропускания 25 анализируемой пробы через колонку, заполненную смесью твердого носителя с неподвижной жидкой фазой - олигомер-р-этиладамантилсилоксаном (2 ).

Недостатком известного способа является недостаточно высокая селективность при разделении соединений, содержащих полициклические радикалы — фенантреновый, флуореновый и адамантильный, а также различных кремнийорганических эфиров.

Целью изобретения является повышение селективности способа.

Поставленная цель достигается

råì, что согласно способу разделения органических и кремнийорганических 40 соединений путем пропускания анализируемой пробы через .колонку, заполненную смесью твердого носителя с кремнийорганической неподвижной жидкой фазой„в качестве которой исполь 45 зуко олигометил-(бензиладамантил

-силоксан общей формулы I

Сн, Сн, I 1 (Ar 1 gi0 Si0 @О 5д(бН ) 50

СН5 л 2 п Р ср

Q6H4

С10Н15 где11- 45; Ф р 3.

Разделение органических и кремнийорганических соединений проводят следующим образом. 60

Анализируемую про5у с помощью до". зирующего устройства вносят в поток газа-носителя, который продувается через колонку, заполненную смесью» твердого носителя с неподвижной 65 жидкой фазой олигометил-(бензиладамантил )-силоксаном формулы I, имеющего физико-химические свойства, представленные в таблице, и который наносят в количестве ЗОВ от веса на твердый носитель хроматон N-.ÀÌ-HMDS, .эернением 0,2-0,315 мм, из раствора в диэтиловом эфире при постоянном перемешивании и без нагревания, а затем подвергают термической обработке в токе сухого и чистого газа - носителя в следующем режиме при

100 С вЂ” 1 ч", 200 С вЂ” 1 ч, 300 С

2 ч, 350 C — 2 ч) 400 С вЂ” 2 ч, 450 С вЂ” 2 ч," 500 C - 1 ч.

После термической обработки оставшееся количество неподвижной фазы составляет 13%, а максимальная допустимая рабочая температура равна

450-500 С.

Прошедший термическую Обработку сорбент засыпают в колонку, помеща-, ют в термостат хроматографа и осуществляют анализ с использованием в ка»: честве детектора катарометра и расходе газа-носителя гелия — 60 мл/мин

Пример 1. На колонке, заполненной твердым носителем с неподвижной жидкой фазой олигометил-(бензиладамантил )-силоксаном, прошедшим термическую обработку, разделяют смесь изомеров ф-адамантилэтилтрихлорсилана. Длина колонки

1,5 м, диаметр 4 мм. Температура в испарителе 320ОC в детекторе

300 С. Температура в термостате колонок программируется от 150 до 300 С (скорость подъема температуры

5 град/мин ). Размер пробы 2 мкм раствора в толуоле. Хроматограмма разделения иэомеров приведена на фиг ° 1, Пример 2. Сорбент для газожидкостной хроматографии с использованием олигометил-(бензиладамантил }-силоксана получают аналогично примеру 1.

8 условиях по примеру 1 разделяют смесь изомеров хлорированных силиладамантанов, Хроматограмма приведена на фиг. 2. Пики 4 и 5 на известной ,неподвижной фазе не разделяются.

Пример 3. Сорбент для газожидкостной хроматографии с использо-. ванием олигометил-(бензиладамантил )

-силоксана получают аналогично примеру 1 °

Проводят разделение смеси, образующейся при этоксилировании диметилциклосилоксане. Температура в термостате колонок программируется от

80 до 200 С скорость подъема температуры 10 град/мин, температура термостата детектора 250 С, испарио теля 390 С.

Хроматограмма разделения смеси приведена на фиг. 3. Пики 2 и 3 на

1078324

Значение

Вяэкост сСт при

20 С

ТемпеМоТемпера тура потери теку чести, С

ОтносилеКуHPная ратура начала разложения, С тельная полярность асса

45 3 190-240 3000 -110 385 11 известной неподвижной фазе не разделяются.

Пример 4. Сорбент для гаэожидкостной хроматографии с использованием олигометил (бензиладамантил )-силоксана получают аналогично примеру 1.

Проводят разделение продуктов, представляющих собой смесь углеводородов. Температура в термостате ко- 10 лонок программируется от 200 до

380 С (скорость подъема температуры

8 г ад/мин ). Температура детектора

300 С, испарителя 465 С. Размер пробы 5 мкл раствора в бенэоле. 15

На фиг. 4 приведена хроматограмма смеси н-углеводородов от С 1 до

СЭ, Известная фаза позволяет получить разделение углеводородов только до Cga 20

Пример 5. Сорбент для гаэожидкостной хроматографии с использованием олигометил-(бенэиладамантил )-силоксана получают аналогично примеру 1.

Проводят разделение продуктов зтоксилирования деполимериэата. Температура в термостате колонок программируется от 80 до 200 С (скорость подъема температуры 10 град/мин ).

Температура термостата детектора

250 С, испарителя 390 С. Хроматограмма приведена на фиг. 5.

Пики 4 и 5 на известной неподвижной фазе не разделяются.

Таким образом, способ разделения с использованием неподвижной фазы в виде олигометил-(бензиладамантнл)силоксанов позволяет разделять сложные смеси высококипящих углеводородов оТ С 16 до С 36 смеси кремнийор ганических высококипящих иэомеров, смеси, образуемые в результате реакции зтоксилирования диметилциклосилоксанов, хлорированные силиладамантаны, изомеры с объемными циклическими радикалами.

1078324

Г, мин

Т, Е, 1078324

1078324

Фиг.У

/Я

1078324

1078324

Т С

Составитель В.Резников

Редактор Н.Джуган Техред Ж.Кастелевич Корректор A.Òÿñêî

Заказ 937/37 Тираж 823 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.,д.4/5

Филиал ППП "Патент", r.Óærîðoä, ул.Проектная,4