Гербицидное средство в форме концентрата эмульсии

Гербицидное средство в форме концентрата эмульсии

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО В ФОРМЕ КОНЦЕНТРАТА ЭМУЛЬСИИ, содержащее активный ингредиент-3-

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН (l9) (11

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ПАТЕНТУ с

10-20 @

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21 ) 2878002/30-15 (22) 08.02.80 (31) P 2905122.7 (32) 10.02 79 (33) ФРГ (46) 07.03.84. Бюл. Р 9 (72) Конрад Альбрехт, Хайнц Френш и Ханс Шумахер (ФРГ) (71) Хехст AI (ФРГ) (53) 632.954(088.8) (56) 1. Патент Японии Р 45-10359, кл. A 01 N 9/20, 1970.

2. Патент Великобритании

Р 982344, кл. А 5 Е, 1965. (54)(57) ГЕРБИЦИДНОЕ СРЕДСТВО В

ФОРМЕ КОНЦЕНТРАТА ЭМУЛЬСИИ, содержа щее активный ингредиент-3-(3,4-дихлорфенил)-1-метил-1-метоксимочевину, органический растворитель и эмульгатор, выбранный из группы, включающей полигликольэфир касторового масла, полигликольэфир олеинового спирта, кальциевую соль додецилбензолсульфоновой кислоты, хлорированный

С -С,> -алкансульфонокислый кальций, о т л и ч а ю щ е е с я тем, что, с целью ловышения стабильности средства путем предотвращения кристалли9(Я) 01 25 22: / A 01 и 47/30 зации активного ингредиента, в ка-честве растворителя оно содержит иэофорон и ксилол или технический ароматический дистиллят с т.кип.

183-312ОС при их соотношении

1:0,8-4,2 и дополнительно добавку, препятствующую кристаллизации, выбранную из группы, включающей дизС@

С .-алкиловый эфир фталевой кислоты, алкидную смолу фталевой кислоты или ту же смолу, модифицированную маслом, терпентинфенольную смолу, при следующем соотношении компонентов, мас.Ъг

3-(3,4-Дихлорфенил)1-метил-1-метоксимочевина

Иэофорон и ксилол или технический ароматический дистиллят с т.кнп. 183-312 С при их соотношении

1з0 8-4,4 65-78

Эмульгатор, выбранный из указанной группы

Добавка, препятствующая кристаллизации, выбранная из указанной группы 2-5

1079159

Цель изобретения — повышение стабильности средства путем rIpe- 65

Изобретение относится к сельско-,му хозяйству, а именно к эмульгируемым гербицидным концентратам.

Известен способный эмульгироваться препарат, который содержит большое количество циклогексилиденциклогексанона в качестве растворителя. Так, можно подтвердить выкристаллизовывание линурона из капель водной эмульсии в разбрызганном слое на растениях, если способный эмульгироваться концентрат наряду с 20 вес.Ъ линурона содержит .1530 вес.% циклогексилиден-циклогексанона (1) .

Однако циклогексилиден-циклогек- 15 санон не предотвращает полностью кристаллизацию линурона из водной эмульсии в емкости, на которой разбрызгивают препарат.

Известно гербицмдное средство в форме концентрата эмульсии, содержащее активный ингредиент 3-(3,4дихлорфенил)-1-метил-1-метоксимочевину (линурон), органический растворитель и змульгатор, выбранный из 75 группы, включающей полигликольэфир касторового масла, полигликольэфир олеинового спирта, кальциевую соль додецилбензолсульфоновой кислоты, хлорированный C, -C r, -алкансульфоно- 30 кислый кальций (2) .

Однако на практике известный змульгирующий концентрат линурона не находит применения, так как при нанесении его водных эмульсий возникают значительные трудности. Способный эмулы ироваться концентрат линурона, который содержит обычные растворители или смеси растворителей, при разбавлении водой хотя и образуют эмульсии, однако из этих

40 эмульсий уже по прошествии короткого времени, например 5-15 мин и особенно при разбавлении холодной водой

10-15 С, выпадает твердый линурон е в виде иггI кристаллов длиной 100- 45

250 мкм. Эта кристаллизация ускоряется, если эмульсию для разбрызгивания перемешивают. При нанесении такого типа водных эмульсий линурона для разбрызгивания может проис- 50 ходить засорение сопла шприцев выпавшими частичками кристаллов.

Но прежде всего такого типа эмульсионные бульоны для разбрызгивания менее эффективны, чем таковые же концентрированные водные суспензии смачивающихся порошков, которые можно сравнивать, так как в эмульсиях линурона эффективное вещество вследствие кристаллизации последнего находится в более грубом и негомогенном распределении, чем в суспензии смачивающегося порошка. дотвращения кристаллизации активного ингредиента.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве растворителя гербицидное средство содержит изофорон и ксилол или технический ароматический дистиллят с т.кйп.

183-312 С при их соотношении

1:0,8-4,2 и дополнительно добавку, препятствующую кристаллизации, выбранную из группы, включающей ди=С -С алкиловый эфир фталевой кислоты, алкидную смолу фталевой кислоты или ту же смолу, модифицированную маслом, терпентинфенольную смолу, при следующем соотношении компонентов, мас.Ъ:

3-(3,4-Дихлорфениф-1-метил-1-метоксимочевина

10-20

Изофорон и ксилол или технический ароматический дистиллят с т.кип.

183-312 С при их соотношении 1:0,8-4,2 65-78

Эмульгатор, выбранный из указанной группы 10

Добавка, препятствующая кристаллизации, выбранная иэ указанной группы 2-5

Предпочтительными замедляющими кристаллизацию составными частями являются алкидная смола фталевой кислоты и терпенфенольная смола.

Особенно предпочтительными растворителями являются комбинации изофорона и ксилола.

B качестве ароматического растворителя используют, например, алкилбензолы, предпочтительно ксилол, а также высококипящие технические ароматические дистилляты, например, на основе минеральных масел, имеющих температуру кипения в интервале, например, 156-312 С.

В качестве кетона используют алифатические или циклоалифатические кетоны,особенно такие жидкие кетоны, точка воспламенения которых (измеренная в замкнутом пространстве) лежит выше 40ОС. Кетоны служат для улучшения растворимости линурона в ароматическом растворителе, а также для улучшения стабильности на холоду способного эмульгироваться концентрата линурона, например, при температуре от 0 до -10 C. Особенно подходящими кетонами являются, например, изофорон B ц :к-.огексанон.

Способные эмульгироваться концентраты могут быть получены, например, растворением эффективного вещества в органическом растворителе или в смеси растворителей, как ксилол и изофорон с добавкой эмульгатора.

Под эмульгаторами следует понимать все известные и применяемые в

1079159

Изготовление способного эмульгироваться концентрата линурона осуществляют простым образом тем, что в растворитель дозируют линурон, эмульгаторы и эфиры фталевой кислоты в соответствии с изобретением, эфиры смол фталевой кислоты, модифицированную маслом смолу эфира фталевой кислоты, терпенфталевую кислоту или смесь названных соединений и растворяют при перемешивании. Способные эмульгироваться концентраты линурона н

-соответствии с изобретением (при сравнимых расходных нормах)обладают зна.чительно лучшим. гербицидным действием, качестве вспомогательных веществ для приготовления способных эмульгироваться концентратов растворимые в ксилоле поверхностно-активные вещества, как, например, соли кальция додецилбензолсульфокислоты или кальциевые соли хлорированных с С„,—

-С -алкансульфокислот наряду с полигликолевыми эфирами, например, нонилфенолов или полигликолевые эфиры, например, жирных спиртов или 10 продукты взаимодействия касторового масла с окисью этилена.

В качестве сложных эфиров фталевых кислот используют предпочтительно диалкиловые эфиры фталевой кис- )5 лоты с алкильными группами, соотнетственно имеющими до 18 С-атомов, предпочтительно до 12 С-атомов, которые могут быть замещены, например диметиловый или предпочтительна диизооктиловый эфир фталевой кислоты, которые находят применение в качестве мягчителей при переработке искусственных материалов. В средствах защиты растений используются подчас такие эфиры фталевой кислоты, а также в качестве добавок, препятствующих испарению при изготовлении эффективных веществ фосфорных эфиров.

Их применение в качестве средств, препятствующтх кристаллизации эффекФ тинного вещества в водных эмульсиях, способных эмульгироваться концентратон этих эффективных веществ, особенно линурона, является новым.

Что касается препятствующего кристаллизации действия эфиров фталевой кислоты по отношению к линурону в водных эмульсиях в соответствии с изобретением, для этой цели пригодны наряду с простыми диалки- 40 ловыми эфирами фталевой кислоты прежде всего поликонденсаты, содержащие прежде всего сложноэфирные группы фталевой кислоты и растворимые в органических растворителях, кото- . 45. рые, например, известны в качестве алкидных смол фталевых кислот или модифицированных маслом алкидных смол фталевой кислоты.

Под модифицированных маслом алкидными смолами фталевых кислот следует понимать растворимые в органических растворителях и содержащие сложноэфирные группы фталевой кислоты полиэфиры, которые получают, если, например фталевую кислоту либо ангидрид фталевой кислоты этерифицируют алифатическими жирными кислотами и полиспиртами, как,например, глицерин, сорбит, пентаэритрит в одностадийном процессе или тем, 60 что сначала триглицериды фталевой кислоты поднергают взаимодействию с полиспиртами (алкоголиз) непосредственно после этого продукт реакции во второй стадии процесса этери- 65 фицируют фталевой кислотой или ангидридом фталевой кислоты.

Используемые жирные кислоты или жирные кислоты, идущие для этерифьцирования из жирных масел, могут быть насыщенными или ненасыщенными °

Особенно пригодными алкидными смолами фталевой кислоты, которые модифицированы маслами, являются, например, таковые, для синтеза которых используют, например, среди прочего 40 вес.Ъ касторного масла наряду с 37 вес.Ъ ангидрида фталевой кислоты (алкидная смола A), или для синтеза Йоторых применяют специально выбранные, ненасыщенные, высушенные масла (например масло семян хлопчатника) в количестве

45 вес.Ъ наряду с 27 вес.Ъ ангидрида фталевой кислоты (алкидная смола В) или для синтеза которых используют среди прочего 37 вес.Ъ изононановои кислоты, считая триглицерид, и

40 вес.Ъ ангидрида фталевой кислоты (алкидная смола t).

Кроме того, для предотвращающей кристаллизацию стабилизации способных эмульгироваться концентратов линурона применимы растворимые в органических растворителях терпенфенольные смолы. Они могут быть получены в результате конденсации терпеновых угленодородов, в частности -пинена или терпетинового масла с фенолами или алкилфенолами, в присутствии катализаторов, как, например, трифтор бора.

Предпочтительными являются не отвержденные маслорастворимые терпенофенольные смолы (терпенфенольная смола A).

Способные эмульгироваться, стабилизированные по отношению к кристаллизации концентраты линурона в сооТ ветстнии с изобретением являются химически, физически, а также в применении стабильными, как показал тест на хранение при трудных условиях, как, например при хранении в течение

3 мес. при 50 С или в тесте на действие холода при -10 С.

1079159 линуроновый смачивающийся порошок, сли сравнимые готовые препараты в воде применяют суспендированными или эмульгнрованными, что возможно практически для экономии эффективного вещества Для борьбы с сорняками предлагаемые гербицидные концентраты наносят из водных эмульсий в эффективном количестве на поверхность, например приблизительно с расходными нормами от 0,03 до 0,13 кг 10 эффективного вещества на гектар.

Приведенные примеры демонстрируют эффективность предотвращающей кристаллизацию составной части, а также биологическую эффективность 15 способного эмульгироваться концентрата линурона. Для сравнительного опыта взяты способные эмульгироваться концентраты, которые содержат

10 - 20 вес.% линурона. Соответству- 0 ющие результаты получают также, если концентрация линурона в концентратах составляет, например, 15 или 25 вес.%, причем одновременно можно изменять также концентрацию

1 количества растворителя.

Испытание эффективности составной части, тормозящей кристаллизацию, в отношении кристаллизации линурона в водной эмульсии способного эмульгироваться концентра30 та проводят путем исследования эмульсий под микроскопом на возникновение кристаллов и соответственно определения величины кристаллов.

Для этого получают эмульсии, которые З5 содержат соответственно 2,5 вес.ч. > способного эмульгироваться концентрата в 97,5 вес.ч. воды с твердостью

342 частей на миллион (ппм) и 10 или

30 С. Эмульсии перемешивают при 10 40 о или 30 С в течение 2 ч, при этом о через 15, 30 и 120 мин, а также после дополнительного трехчасового стояния их испытывали соответственно под микроскопом на возникновение 45 кристалла линурона и определяли соответственно величину кристаллов.

Пример 1 (сравнительный).

Вещество, вес.%: линурон 10, ксилол

70, смесь эмульгаторов 20, состоящая 50 из полиоксэтилированного эфира и маслорастворимых сульфонатов нефти.

Через 15 мин перемешивания 2,5%ной водной эмульсии образуются иглы кристаллов линурона величиной 7080 мкм, через 30 мин они имеют размеры 220-240 мкм.

П р.и м е р 2 (сравнительный).

Вещество, вес.%: линурон 20, 2-циклогексилиден-циклогексанон 20, 60 ксилол 50, кальций-хлорированный

С % -С -алкансульфонат 5, полигликолевый эфир олеинового спирта (8 АеО) 1, полигликолевый эфир (40 AeO) касторового масла 4.

После перемешивания в течение

15 мин 2,5%-ной водной эмульсии образуются кристаллы линурона с размером 90-140 мкм, через 30 мин кристаллы имеют размер 190-,240 мкм.

Пример 3 (сравнительный).

Вещество, вес.%: линурон 20, ксилол 35, изофорон 35, полигликолевый эфир (4 О Aeo) касторового масла 4, 5, полигликолевый эфир (8 AeO) олеинового спирта 2,0 кальций-додецилбензолсульфокислота 3 5.

После перемешивания в течение

10 мин 2,5%-ной волной эмульсии образуются кристаллы линурона, размеры которых составляют 90-150 мкм, через 30 мин кристаллы имеют размеры 200-2бО мкм.

Пример 4 (сравнительный) .

Вещество, вес.%: линурон 20; ксилол

35, циклогексанон 35; полигликолевый эфир (40 AeO) касторогого масла 4,5; полигликолевый эфир олеинового спир та (8 AeO) 2,0, кальций хлорированной С % -С -алкансульфокислоты 3,5.

После перемешивания в течение

10 мин 2,5%-ной водной эмульсии образуются кристаллы линурона, имеющие размеры 90-110 мкм, через 30 мин образуются кристаллы с размером

200-250 мкм.

П p F. м е р 5 (сравнительный).

Для биологического сравнения смачивающийся порошок линурона-50 (с

50 вес.% эффективного вещества) получают тем, что нижеуказанную смесь путем двукратного измельчения на штифтовой мельнице при объемной скорости измельчающего жернова

150 м/с измельчают до тонны помола менее 10 мкм.

50,0 вес.% линурона, 30,0 вес.% тонкодисперсной синтетической кремневой кислоты, 10,0 вес.% натрийдинафтилметандисульфокислоты, 0,5 вес.% олеилметилтауриднатрия, 2,0 вес.% натрий-дибутилнафталинсульфокислоты, 7,5 вес.% диатомитовой земли.

В противоположность этому получены готовые препараты укаэанные ниже.

Пример 1. Препарат, вес.%: линурон 10; изофорон 15; технический дистиллат ароматических соединений с т.кип. 183-207 С б3; кальций додецилбензолсульфокислота 4,5, полигликолевый эфир (40 Aeo) касторного масла 4,5, полигликолевый эфир олеинового спирта (8 AeO) 1,0; алкидная смола и 2 О.

После перемешивания в тече ие

2 ч. 2,5%-ной водной эмульсии не установлено образования криcòàëëoâ, они не обнаружены и после дополнительного трехчасового стояния.

Пример 2. Препарат, вес.%. линурон 20, изофорон 35,0; ксилол

1079159

В 2,5%-ной эмульсии после перемешивания в течение 1,5 ч не ока10 залось кристаллов.

H p и м е р 10. Препарат, вес.%: линурон 15, циклогексанон 36; ксилол 36, полигликолевый эфир каторового пасла (40 AeO) 4,5, полиглико(5 левый эфир олеинового спирта 2,5; кальциевая соль додецилбенэолсульфоновой кислоты 4,0; алкидная смола A

2,0.

В 2,5%-ной эмульсии концентрата вышеуказанного состава после 3 ч перемешивания и 4 ч отстоя отсутствует кристаллообразование.

Пример (биологический) °

Сравнительное испытание линурона:

20% концентрата эмульсии (ЭК) с линуроном 50% смачивающегося порошка (чр).

Культурные растения овес, горчица (горчица взята в качестве испытуемого растения для дикотильных сорняков ) и бобы высажены в опытные горшки с глиноземом и средство после прорастания разбрызгивали в

300 л/га воды при давлении 3 бар, вредное действие устанавливали через

4 недели и выражали в процентах.

В таблице приведены экспериментальные данные.

Вредное действие, %, у

Доза эффективного вещества, кг/га

ПРодукт бобов горчицы овса

Линурон 20% ЭК (по примеру 2) 87

0,03

96

0,06

100

0,13

Линурон 50% смачивающегося порошка

0,03

90

0,06

0,13 (по сравнительному примеру) 16

16

Сравнение обоих готовых препаратов показывает, что ЭК вЂ” готовый препарат (очевидно в случае горчицы) 6О при сравнимом расходе эффективного вещества обладает более сильным

ВНИИПИ Заказ 990/56

Тираж 722 Подписное

Филиал ППП Патеит", r. Ужгород, ул. Проектная,4

33,0, полигликолевый спирт касторового масла (40 AeO) 4,5, полигликолевый эфир (8 AeO) олеинового спирта 2,0> кальций-додецилбензолсульфокислота 3,5, алкидная смола В 2,0.

После перемешивания в течение 4 ч и стояния непосредственно после этого в течение 4 ч в 2,5%-ной водной эмульсии не было обнаружено образования кристаллов.

Пример ы 3, 4, 5 и 6, как и пример 2, однако вместо 2 вес.% алкидной смолы A используют 2 вес.% алкидной смолы С или алкидной смолы В или терпенфенольной смолы A или 1 вес.% алкидной смолы А, 1 вес.% терпенфенольной смолы A.

В 2,5%-ной водной эмульсии после перемешивания в течение 3 ч и стояния в течение 4 ч во всех примерах не образуются кристаллы.

Пример 7. Препарат, вес.%: линурон 20, изофорон 35,0, технический ароматический дистиллат с т.кип. 183-312ОC 33,0; полигликолевый эфир (AeO 40) касторового масла 4,5, кальцмй-додецилбензолсульфокислота 3,2; полигликолевый эфир (8 AeO) олеинового спирта 2,3; алкидная смола В 2,0.

В 2,5%-ной водной эмульсии после двухчасового перемешивания не обнаружено образования кристаллов, их не было и после стояния в течение

3 ч.

Пример ы 8 и 9. Препарат, вес.%: линурон 20,0; изофорон

35,0; ксилол 30,0, диизооктиловый или диметиловый эфир фталевой кислоты 5,0, полигликолевый эфир (40 AeO) касторного масла 4,0; цолигликолевый эфир (8 AeO) олеинового спирта 2,0; кальций-хлорированная C(3 -C(5 -алкансульфокислота

4,0. действием (87%), чем W> — готовый препарат (70%). В случае культурных растений — овса (для злаковых) и бобов (для бобовых) ЭК вЂ” готовый препарат такой же, как Mp — готовый препарат.