Способ выделения стирола
Иллюстрации
Показать всеРеферат
СПОСОБ ВЬЩЕЛЕНИЯ СТИРОЛА из смеси стирола и этилбензола путем одноступенчатой ректификации в присутствии воды, отличающийся тем, что, с целью снижения энергетических затрат, в%Д1сходную смесь вводят воду в количестве 3,3-30 мас.% на смесь и ректификацию осуществляют при температуре верха колонны 36-70°С, давлении верха колонны 40-200 мм рт.ст. и температуре куба колонны 80-120 С. (Л 00 СП 4;;
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК (19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
И 1,О
Соотношение
15 Cmupoa
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР пО ДЕЛА) asOa.ETEH)4A V ОТКРЫТИЙ (21) 3391752/23-04 (22) 31,05.82 (46) 23,03.84. Бюл. 9 11 (72) Б.Р. Серебряков, Л.Б. глизандронцева, Н.A. Смирнова, П.К. Тактаров, Г.И. Джавадов, M.È. Иустафаев, Ш.С. Щеголь, А.И, Бабаев и В.С.Arapo. нов (53) 547.31(088.8) (56) 1. Патент США Р 3084108, кл. 203-91, опублик. 1963, 2. Патент США г) 3408264, кл. 203-2, опублик. 1967.
3. Мартиросян P.Ñ. Разработка оптимальной технологической схемы разделения продуктов дегидрирования этилбензола. Автореферат канд.дисс.
М., 1975 (прототип).
3(5Ц С 07 С 15 46 С 07 С 7 06 (54)(57) СПОСОБ В6ЩЕЛЕНИЯ CTHPOJIA из смеси стирола и этилбенэола путем одноступенчатой ректификации в присутствии воды, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью снижения энергетических затрат, в исходную смесь вводят воду в количестве
3,3-30 глас.Ъ на смесь и ректификацию осуществляют при температуре верха колонны 36-70 С, давлении о верха колонны 40-200 мм рт ° ст ° и температуре куба колонны 80-120 С.
1081154
Изобретение относится к производ- ству стирола, в частности к способам выделения товарного стирола из смеси стирола с этилбензолом.
В настоящее нремя в промышленных масштабах стирол получают ката- 5 литическим дегидрированием этилбензола, также каталитической дегидратацией метилфенилкарбинола (в процессе сонместного производства окиси пропилена и стирола). Получаемый 10 стирол-сырец, в зависимости от метода и условий процесса, содержит
1 — 65 мас,Ъ этилбензола. Согласно спецификации товарный стирол должен содержать 0,2-0,4 мас.Ъ этилбензола.
Известен способ выделения стирола на одной вакуумной коЛонне, имеющей тарелки с малым гидравлическим сопротивлением (.1 3.
Однако из-за малой относительной летучести ключевой пары этилбензолстирол требуется большое количество тарелок. Обычно гидравлическое сопротивление колонны с таким числом тарелок не позволяет создать в кубе требуемый вакуум. Поэтому в прОмышленной практике применяются схемы с двойной ректификацией.
Известен также способ разделения пары этилбензол-стирол в присутствии эффективных ингибиторов полимеризации, который позволяет проводить разделение в одной колонне за счет повышения температуры куба L23
Однако энергетические затраты на получение товарного стирола при 35 этом не снижаются.
Наиболее близким к изобретению
l является способ выделения стирола из смеси стирола и этилбензола в присутствии воды, который проводят 40 при атмосферном давлении, количество подаваемой воды на разделяемую смесь постоянно и составляет
1,44 мас.ч, на 1 мас.ч. сырья.Сверху колонны отбирается смесь воды и этилбензола, снизу — водно-стирольная смесь. Ключевой парой в данном случае является: азеотроп (вода этилбензол I — вода. Температура верха колонны составляет 90-92 С, а о куба колонны 94-100 С (3).
Хотя этот способ позволяет получить стирол в соответствии с требованиями ГОСТа по содержанию этилбензола, серьезным недостатком его являются непроизнодительные затраты на испарение большого количества воды и осушку стирола.
Целью изобретения является снижение энергетических затрат, Поставленная цель достигается способом выделения стирола из смеси стирола и этилбензола путем одноступенчатой ректификации при температуре верха колонны 36-70 С, давлении верха колонны 40-200 мм рт.сТ 65 и температуре куба колонны 80-120"С в присутствии води, введенной н количестве 3,3-30 мас.Ъ на смесь °
Количество подаваемой воды находится в строгой зависимости от соотношения этилбензола и стирола в разделяемой смеси, температура верха колонны 36-70 С, низа 80-120 С.
Относительная летучесть китчевой пары разделения вода-стирол или азеотроп (вода-этилбензол) — стирол приблизительно в 2,5 раза выше относительной летучести разделения, когда ключевой парой является этилбензолстирол,и в 2 раза выше ключевой пары азеотроп (вода — этилбензол1 — вода °
Изменение ключевой пары обеспечивает значительное уменьшение Флегмового числа, что ведет к снижению энергозатрат на отделение этилбензола от стирола; исключаются энергои капитальные затраты, необходимые на осушку стирола.
Интервал соотношений этилбензол: стирол равен (0,005-1,5I :1 и охватывает следующие процессы: процесс получения стирала дегидрированием этилбензола, 0,5-1,5:1 в зависимости от конверсии этилбензола ; процесс совместного получения окиси пропилена со стиролом, 0,005- 0,05:Q процессы разделения смесей этилбензол-стирол из стирола-сырца.
На чертеже представлена зависимость количества воды от соотношения этилбензола и стирола в разделяемой смеси, Пример 1, Стирол-сырец в количестне 6000 кг/ч подают в ректификационную колонну, Колонна содержит 40 практических ступеней контакта и работает при следующих параметрах: температура верха колонны
50 С, температура в кубе колонны о
80 С, флегмовое число 5, отбор дистиллята 1000 кг/ч, отбор кубового продукта 5000 кг/ч, давление верха колонны 40 мм рт,ст.
В табл, 1 представлены составы потоков сырья и продуктов разделения: 1 вариант — разделение проводится без добавления воды; 1I вариант — в колонну подают 200 кг/ч води.
Пример 2. Данный пример отличается от примера 1 только составами потоков сырья и продуктов выделения, представленными н табл ° 2: вариант — разделение проводят без добавления воды, II вариант — в колонну подают 200 кг/ч води.
Пример 3. Органическую смесь (этилбензол и стирол в соотношении 1,5:1) в количестве 400 г/ч и воду 120 г/ч (30 мас. -. к разделяе мой смеси ) подают в колонну с 35 теоретическими ступенями контакта.
Параметры работы колонны: гемпера1081154
Т а б л и ца 1
Компоненты
Вода
15,0 0,3
Этилбензол 30,0 0,5 15,0 1,5
Стирол 5970,0 99,5 985,0 98,5 4985,0 99,7
Итого: 6000,0 100.0 1000,0 100,0 5000,0 100,0
Продолжение табл. 1
Компонент мас.%
0,06
0,10
99 ° 84
100,0
200,0 3,23 197,0 16,46 3,0
Вода
2 ° 09 5 0
Этилбензол 30,0 0,48 25,0
Стирол 5970,0 96,29 975,0 81.45 4995,0
Итого: 6200,0 100,0 1197,0 100,0 5003,0 тура верха 36 С, давление верха
60 мм рт.ст., температура куба
98 С. флегмовое число 0,5, отбор верхнего продукта 361,6 r/÷, отбор кубового продукта 158,4 г/ч.
Пример 4. Смесь этилбен,зола со стиролом в соотношении
0,67:1 в количестве 400 г/ч и воду
90 г/ч (22 мас.Ъt подают в колонну с 35 теоретическими ступенями контакта. Параметры работы колонны: температура верха 70 С, давление
200 мм рт.ст., температура куба
120 С, флегмовое число 0,72, отбор верхнего продукта 252,3 г/ч, отбор кубового продукта 237,7 r/÷.
Пример 5. Этиленбензол и стирол в соотношении 0,046:1 в коли честве 400 r/÷ и воду 30 г/ч (7,8 мас.Ъ по отношению к разделяемой смеси )подают в колонну с 35 теоретическими ступенями контакта.
Параметры работы колонны: температура верха 60 С, давление верха
125 мм рт.ст.,температура куба
110 С, флегмовое число 3, отбор верх него продукта 51,2 г/ч,отбор ку.бового продукта - 378,8 г/ч.
Составы потоков по примерам 3-5 представлены в табл. 3.
В табл. 4 приведены сравнительные данные разделения смеси этилбензола и стирола различными способами: без добавления воды, по известному и предлагаемому способам.
10 (Bo всех случаях число теоретических тарелок 35, флегмовое число
0,61, Как следует из данных табл. 4, эффект достигается в результате про. 5 ведения процесса разделения в условиях, когда ключевой парой является водастнрол или азеотроп (водаэтилбензол) — стирол, относительная летучесть которой выше, чем по известному способу. Этим достигается лучшее разделение этилбенэола, снижаются энерГозатраты на разделение и исключается стадия осушки стирола.
1081154
Т а б л и ц а 2
Компоненты
/ч мас. Ъ
Вода!
Этилбензол
90,0 1,5 65,0
5910,0 98,5 935,0
25,0 0,5
4975,0 99,5
5000,0 1 00,0
93,5
Стирол
Итого
6000,0 100,0 1000,0 100,0
Продолжение табл. 2 длагаемым способом
Компоненты
Дистилл кг7 мас
16,39 4,5
6,90 7,5
76,71 4992,0
200,0 3,23
90,0 0,48
5910 0 96,29
6200,0 100,0
Вода
Этилбензол
Стирол
Игото
100,0 5004,0 100,0
Т а б л и ц а
Разделение без добавления воды
Компоненты
Питание
Дистиллят
Куб г/ч мас.Ъ г/ч мас.Ъ г/ч мас.Ъ
К примеру 3
Вода
39,29
60,71
Этилбензол 240,0
71,15
28,85
100,0
55,0
160,0
400,0
Стирол
Итого:
85,0
140,0
100,0
К примеру 4
Вода
Этилбензол 160,0 40,0
115,0 51,11 45,0
25,71
Стирол
Итого:
240,0 60,0
400,0 100,0
110,0 48,89 130,0 74,29
225,0 100,0 175,0 100,0
К примеру 5
18,0 4,5
382,0 95,5
400,0 100,0
11,0
9,91
7,0
10С,О 90,09 282,0
111,0 100,0 289,0
Вода
Этилбен-:ол
Стирал
Итого:
60,0
40,0
100,0
196,0
82,5
917,5
1196,0
185,0
75,0
260,0
0,09
0,15
99,76
2,42
97, 58
) 0,"Ý,Ï
1081154 Продолжение табл. 3
Разделение предлагаемым способом
Компонен
Дистиллят
Питание г/ч мас.3 ф мас.%
120,0 23,08 119,97 33,18 0,03
Вода
0,02
Этилбензол 240,0
46,14 240,0 66,38
30,78 1,59 0,44 158,41
100, 0 361,6 100,0 158,44
Стирол
Итого:
99,98
100,0
160,0
520,0
0,01
90,0 18,37 89,97
0,03
35,66
63,41
Вода
Этилбензол 160,0 32,65 159,98
0,02
237,65
237,0
240,0 48,98 2,35
490,0 100,0 252,3
Стирол
Итого:
0,93
100,0
0,08
Вода 30,0 6,98 29,92
0,02
0,01
0,04
378,68
378,80
Этилбензол 17,5 4,07 17,46
CTHPoJI 382,5 88,95 3,82
99,97
100,0
Итого: 430,0 100,0 51,2
Т а б л и ц а 4
Разделение без добавки воды
Компоненты
Дистиллят Куб
1 1
Питание г/ч мас.Ъ г/ч мас.З г/ч мас.Ъ
Вода
Этилбензол
67,48
32,52
30,0 37,50
50,0 62,50
80,0 100,0
Стирол
Итого:
100,0
Продолжение табл, 4
Разделение известным способом""
Компонент
r/÷ мас.% r/÷ мас.% г/ч мас,%
297,0 59,40 128,3 54,81 168,7 63,45
Вода
113,0
90,0
500,0
7,52
29,03
20,0
22,60 93 0
18,00 12,8
100 0 234 1
77,2
265,9 100,0
Этилбензол
Стирол
Итого:
0,55
113,0
90,0
203,0
55,67
44,33
100,0
83,0
40,0
123,0
58,44
34 10
7,46
100,0
39,73
5,46
100,0
0,01
99,98
100,0
1081154
Продолжение табл. 4
Разделение предлагаемым способом
Компоненты
Питание Дистиллят
1 ) Куб г/ч
r/÷ мас.В г/ч мас,Ъ мас.Ъ
59,97 34,48
0,03
64, 95
0,57
100,0 о куба — 100 С, давление верха 60 мм рт.ст, о
100 С, давление верха 760 мм рт.ст,; соот1,44:1 мас.ч.
"температура верха колонны 64 С
" температура верха 90 С, куба ношение вода:разделяемая смесь
"""температура верха 36 С, куба ношение вода:разделяемая смесь
101 С, давление верха 60 мм рт.ст, соот= 0,297:1 мас.ч.
Составитель Е. Горлов
Редактор Н. Егорова Техред Т.Фанта Корректор C. Шекмар
Заказ 1470/20 Тираж 410 Подписное
БНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/ ",.илиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул. Проектная, 4
Вода
Этилбенэол
Стирол
Итого:
60,0
113,0
90,0
263,0
22, 81
42,97
34,22
100,0
112,96
1,00
173,93
0,03
0,04
89,00
89,07
0,04
99,93
100,0