Способ получения фениловых сложных эфиров карбаминовой кислоты
Патент 1083906
Авторы
Способ получения фениловых сложных эфиров карбаминовой кислоты
Иллюстрации
Реферат
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛОБЫХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ КАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ общей формулы . , -CO-N NH-CO-Rj отличающийся тем, что 3-гидроксианилид общей формулы Jffl-CO-Rj где Щ имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с фосгеном при-20-40 С в органическом .растворителе в присутствии органического основания, после чего полученный сложный эфир хлормуравьиной кислоты общей формулы О-СО-С1 ий-CO-Rj где Rj имеет указанные значения, обрабатывают амином общей формулы где fl, - ди-С -С2-алкоксиэтил . С-,-С2 алкоксиэтил, бромэтил, цианС- ,-С2-алкил, фенил-С -С -алкил, 1,З-диоксалан-2-ил-метил;
СОЮЗ СО8ЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИН
Π— С0 — С1
Ф-сО-R, (1 — СО-N 2 ян-со-а
% г (21). 2824354/23-04 (22) 11 ° 10.79 (31) P 2844811.5 (32) 12.10.78 (33) ФРГ (46) 30.03. 84. Бюл. (72) Герхард Борошевски, Людвиг
Нюсляйн и Фридрих берндт (ФРГ) (71) Шеринг AI" (ФРР) (53) 547.495.1.07(088.8) (56) 1. Патент Бельгии Р 686239, кл. A 01 N,,опублик. 1967.
2. Патент СССР Р 625602, кл. С 07 С 125/075. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНИЛОВЫХ
СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ KAPSANHHOBOA КИСЛОТЫ общей формулы где Й вЂ” ди-С. -С2-алкоксизтил
С -С -алкоксиэтил, бромэтил, цианС -С2-алкил, фенил-С1-С -алкил
1,3-диоксалан-2-ил-метил;
Rz - фенил, З-метилфенил, 4-метилфенил, 2-метилфенил;
R3- C>-C+-алкил нормального или изостроенйя, циклопропил, трихлорметил, „„SU„„i 083906 А
I (51) С 07 С 125/075У A 01 И 47/10 отличающийся тем, что
3-гидроксианилид общей формулы
ОН вн- со-в где R3 имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с фосгеном при-20-400С в органическом растворителе в присутствии органического основания, после чего полученный сложный эфир хлормуравьиной кислоты общей формулы где R3 имеет указанные значения, обрабатывают амином общей формулы где Rz и R< имеют укаванные зйачения в органическом растворителе при температуре от комнатной до температуры кипения реакционной смеси в присутствии неорганического основания.
1083906 способам соединесложных общей
-СО-М в
Э ам-СО-В
10 щЦ- СО-R>
Изобретение относится к получения новых химических ний, в частности фениловых эфиров карбаминовых кислот формулы 1
1 где R - ди-С. -C -.алкоксиэтил, С„-С -алкоксиэтил, бромэтил, цианС.,-С -алкил, фенил-С„-С -алкил, 1,3-диоксалан-2-ил-метил;
R — фенил, З-метилфенил, 4-метилфенил, 2-метилфенил;
Rg — С -С -алкил нормального или изостроенйя, циклопропил, трихлорметил, которые обладают гербицидными свойствами.
Гербицидное действие этих соединений растространяется на большое количество нежелательных видов растений, а не культурных ðàñтений, для которых существует ярко выраженный спектр селективности.
Известны 3-(карбамоилокси) -анилиды общей формулы где R — алкил-С1-С>, R — алкил-С2-С фс алкенил-СрС42 фенил, замещенный фенил1 к3 — алкил-С. -С 6, которые обладают гербицидными свойствами 311.
Известен также, способ, основанный на реакции получения уретанов из эфиров хлоругольной кислоты и амина, которые, в свою очередь, получают фосгенированием. Способ позволяет получать новые соединения общей формулы 1, обладающие улучшенным гербицидным избирательным действием L23.
Цель изобретения — получение новых соединений, в частности фениловый сложных эфиров карбаминовой кислоты общей формулы 1, а также расширение гербицидных свойств.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения фениловых сложных эфиров карбаминовай кислоты общей формулы
Ф где R — ди-С -С -алкоксиэтил
1 . 1 2
С1-С -алкоксиэтил, бромэтил циан-С <-С2-алкил, фенилС„-С .-алкил, 1,3-диоксалан2-ил-метил;
R2 — фенил, З-метилфенил, 4-метилфенил, 2-метилфенил;
Rg — С -C -алкил нормального или изостроения, циклопропил, трихлорметил, 3-гидроксианилид общей формулы где R3 имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с фосгеном при -20-40 С в органическом раствоо рителе в присутствии органического основания, после чего полученный сложный эфир хлормуравьиной кислоты общей формулы
0 — OO — С1
%- СО -я
25 где R имеет указанные значения, обрабатывают амином общей формулы где R и R> имеют указанные значениЯ, в органическом растворителе при температуре от комнатной до темпе35 ратуры кипения реакционной смеси .в присутствии неорганического основания.
В качестве растворителей для этих реакций применяются, например, этиловые сложные эфиры уксусной кислоты, ацетонитрил, гексан, бензил, толуол, хлористый метилен, четыреххлористый углерод, тетрагидрофуран, диметилформамид и другие
45 инертные относительно реагентов средства.
Превращение производится при всех реакциях при температурах от 20 С до соответствующей точки кипения раствОрителя.
Применяемые в качестве исходных веществ оксианилиды получают извест; ным образом превращением соответствующих хлорангидридов кислоты, с
m-аминофенилом.
Пример 1. (3-(2,2-диметилвалериламино)-фениловый ) сложный эфир N-(2,2-диэтоксиэтил)-карбаниловой кислоты.
В раствор из 20,9 г (0,1 мол)
60 M-(2,2-диэтоксиэтил) -анилина в 50 мл этилового сложного эфира уксусной кислоты вводят по каплям при переме-. шивании и охлаждении до 10-15 С раствор иэ 28,3 r (0,1 мол) 3-(2,2диметилвалериламино)-фенилового.
1083906
40 сложного эфира хлормуравьиной кислоты и одновременно раствор из 13,8 (0,1 мол) карбоната калия в 70 мл воды. В течение 30 мин производят дополнительное перемешивание при комнатной температуре. Затем органическую фазу отделяют, разбавляют небольшим количеством этилового эфира сложного уксусной кислоты, промывают при О С разбавленной. соляной кислотой и раствором хлористого нат. 10 .рия, сушат на сульфате магния и растворитель отгоняют при пониженном давлении. Остаток перекристал лизовывают из этилового сложного эфира уксусной кислоты пентана. 15
Выход 36 r (79% от теоретичес- . кого), т.пл. 88-89 С.
Пример 2. (.3-(трихлорметилкарбониламино) -фениловый ) сложный эфир N-(2-цианэтил)-3-метилкарбаниловой кислоты.
В раствор из 16,0 r N-(2-цианэтил)
3-метиланилина в 100 мл ацетонитрила вводят по каплям 31,7 r 3-(трихлорметилкарбониламино)-фенилового сложного эфира хлормуравьиной кислоты, поглощенного в 100 мл ацето нитрила. Затем реакционную смесь сме шивают с 12,1 r N,N-диметиланилина.
При этом .происходит повышение темпе-. ратуры до 460С. Реакционную смесь нагревают.еще 10 мин до кипения, охлаждают, добавляя 500 мл ледяной воды, осажденное вещество отфильтровывают и перекристаллизовывают из изопропанола. 35
Выход 31,5 г (72% от теоретического), т.пл. 118 С.
Пример 3. (3-(трет-бутилкарбониламино) -фениловый ) сложный эфир . N-цианметилкарбаниловой кислоты.
В раствор из .13,2 r N-цианметиланилина в 150 мл ацетонитрила вводят 25, 57 г 3- (трет -бутилкарбониламино) -фенилового) сложного эфира хлормуравьиной кислоты. После этого при дальнейшем перемешивании закапывают 12,1 r N,N-диметиланилина и смесь нагревают еще 15 мин до кипения. Исходную смесь после ох". лаждения перемешивают с 1 л ледяной воды, осаждающееся вещество отсасывают и после сушке в вакууме перекристаллизовывают из небольшого количества ацетонитрила.
Выход 24,0 г (68% от теоретического),т.пл. 173 С. :55
Пример 4. (3-(циклопропилкарбониламино)-фениловый ) сложный эфир
N-(2-цианэтил)-карбаниловой кислоты.
29,2 r N-(2-цианэтил)-анилина рас-60 творяют в 200 мл ацетонитрила и после этого смешивают при перемешивании с 23,97 r ГЗ-(циклопропилкарбониламино)-фенилового сложного) эфира хлормуравьиной кислоты, причем 65 температура раствора повышается на
35 С. После выдержки в течение ночи растворитель отгоняют в вакууме, остающийся маслянистый остаток обрабатывают водой, воду декантируют и масло при помощи смеси из изопропилового.простого эфира/изопропанола (1:1) доводят до кристаллизации. Затем кристаллизат-перекристал" лизовывают из изопропанола.
Выход 16,59 г (48% от теоретического), т.пл. 142 С.
Остальные соединения, которые получают аналогично, представлены в табл.1.
Исходные вещества получают следующим образом.
3-оксианилид 2,2-диметилвалериановой кислоты.
В раствор йз 327 г (3 мол) m-аминофенила приблизительно в l л этилового сложного эфира уксусной кислоты после добавки 400 мл воды и 76 r окиси магния закапывают 445 r (3 мол) хлорангидрида 2,2-диметйлвалериановой кислоты при перемешивании, причем температура поддерживается охлаждением при 10-20 С. В течение
1 ч производят дополнительное перемешивание при комнатной температуре.
Затем при 0-5 С вводят по каплям
400 мл концентрированной соляной кислоты и в течение 10 мин производят перемешивание.. Потом органическую фазу отделяют, промывают до нейтрального состояния раствором хлористого натрия и сушат на сульфате магйия
Этиловый сложный эфир уксусной кислоты частично отгоняют и остаток смешивают с пентаном, после чего выкристаллизовывают продукт превращения.
Выход 550 r (833 от теоретического), т.пл. 155-156 С. аналогично получают продукт З-ок-. сианилид пропионовой .кислоты (т.кл.
183-185 C),З-оксианилид 2-метилпропи— оновой кислоты (т.пл. 180 С), 3-оксианилид кротоновой кислоты (т.пл. 158-159вС).
3-(пропиониламино)-фениловый сложный эфир хлормуравьиной кислоты.
Раствор из 177 мл фосгена в 700 мл этилового сложного эфира уксусной кислоты смешивают с 292 r (1,77 мол)
3-оксианилида пропионовой кислоты.
Затем при перемешивании и охлаждении на 10-150С вводят по каплям раствор из 225 мл (1,77 мол) Н,Н-диметиланилина в 300 мл уксусного эфира. В заключение производят дополнительное перемешивание в течение 30 мин при 50 С. Охлажденный на
10 С раствор выливают на лед, в течение приблизительно 10 мин перемешивают, органическую фазу отделяют, промывают раствором поваренной соли, сушат на сульфате магния и вы1083906 паривают при пониженном давлении. ,Остаток кристаллизуют после добавки
600 мл пентана.
Выход- 327 г (81% от теоретического), т.пл. 72-73 С.
Аналогично получают 3-(3-метилпропйониламино)фениловый сложный эфир хлормуравьиной кислоты (т.пл.69-71 C), 3-(кротоноиламино)— фениловый сложный эфир хлормуравьиной кислоты (rP = 1,5327), 3-(2,2-диметилвариламино)-фениловый сложный эфир хлормуравьиной кислоты (п =
1,5273) .
Э
3-(циклопропнлкарбониламино)-фениловый сложный эфир хлормуравьиной кислоты
100 мл фосгена конденсируют при
-20 С, затем поглощают в 1 л этилового сложного эфира уксусной кис лоты и при 0 C перемешивая, смешивают с 177,2 r 3-оксианилида циклопропилкарбоновой кислоты с о ,т.пл.184 С. Затем в эту реакционную смесь вводят по каплям при дальнейшем охлаждении 121 г N,N-диметиланилина. После этого в течение еще
1 ч производят дополнительное перемешивание при 40сС, избыточный фосген вытесняют потоком газообразного азота, исходную смесь охлаждают до . комнатной температуры и фазу уксус-. ного эфира два раза извлекают при помощи 250 мл ледяной воды. После ,отделения органической фазы последнюю сушат на сульфате магния, растворитель отгоняют в вакууме, и полученный остаток доводят до кристаллизации добавкой петролейного эфира. Таким путем получают 207 г (86% от теоретического) указанного вещества с т .пл. 94 С.
10 Аналогичным образом получают (3-(трет -бутилкарбониламино)-фениловый) сложный эфир хлормуравьиной кислоты (т.пл. 75 С)р (3-(трихлорметилкарбониламино)-фениловый) слож
)g ный эфир хлормуравьиной кислоты (n> = 1,5786) .
В теплице укаэанные растения после всхода обрабатывали названными средствами при норме расхода
3 кг действующего начала на гектар.
Для этой цели гербицидные средства равномерно разбрызгивали на растения. Подсчет производили путем оценки качества (О - полное уничтожение1 10 — без ущерба). Через 3 недели после обработки гербицидные средства показали высокую селективность при отличном действии против сорняка, а сравнительные средства этой селективности не показали (табл. 2Ф .
1083906
l
1
1
I
l
З
I
1
1 !
1 е 1
1 х 1 !
I О .l
g I
Ю ь
% (Ч л
Ю
Ю
М л л л м
М л4 л
Ю
О1 л! л ь
01 л л
ЧР
ОЪ
М л л м
tA
\, <Ч л
О1
О1
М сЧ л
1
Ю (Ч Ь ! м
Л!
00 !
Ю
С7 а !
CO сР
CO л
С0
01
tll
М (t ! В г о х е
Ц о х
00 ь
М
° Ф е LO
Ю
CO
\О
ОЪ
М
CO м а
Ю
СЧ ь
М
%О
П!
Ю
< 1 ь
М
Ю м
CO
Ю ! Р
М
1О м
МЪ
<Ч ь.
Ю Ф Ф
М
ОЪ ь м
CO Ф
М
Ю рЕ
Ю о хл -Ф х х!
»
М Ф
1О с
° Ф
° Ф
tA
lO Ф (М а !
lO ь
° Ф а !
\О
IO а !
lO
Ю м (О
1О м
° Ф
М
СО
lO
10 м
CO
lO л1
ОЪ а
Щ
lO
lA
1О
lO
1О
Ю м а
Ю
10 м
М
С0
1О
CQ
° Ф О
Ю
lQ
С0
1О
3 х н
1 !
ЪЪ! м
Ю л4 м м
v
1
I
1
1
l
l!
I
1
1
Ch
ОЪ
СЧ ь л
CO
Ю м ь
<Ч!
IIV л
I
1 о
З
Ч сЧ п
М
v о с4
З
Г
З с ж о
v о с4
З
+ с4 бб и
Ч о
g (4
<Ч х о о и
1
Д о в !б
A я ж т и я у ж о и ж о
С4 и м с1 м
tA л
СЧ
СЧ л
I ь
СЧ. !!
Цю
И ь м
3 A и 1 ох н е х . Ф х х
Ц о о
Ф В! х в! о
I
1
1
I
1.! б е н
ы х
U Ю
1 Е
> U х х
1 а О! х х в
I
1 1
I l
1 I
I Ж 1
1
1
1 1
\ — — 4
1 1
I 1
1
I
1
I .I
I
1
1
I е
Ц
1;о м (б 1L 1х х 1 х хо гЯч
-1 }
Ф х
3 U
Itl hC оо3 кнн хе о хЕ
eXU в ц х
1 Х хХ<6 ове
xео, !
» ое х
K ! ох мин UЕ ох3 х н Ах х х х хв
О 1б!а о3о
o,õ с и !б х ох
3
1 Н ! б и Ц оео
t:ix х 63 х х х о ч б! х-о йх и б Ж Ф
I О 3 м1",!
U. Ю
Ф 1 3
3 х
1t! UO
o t."
t:OU хнх хек е е в! х о. о
L ItI
1 0,х х х <б
О бъ О, х .(б
Вф х д, х ! б К 1 ! ох м Ц н ало б!!
Ф х 4
3g3 !
tl Н Н
О б! О
1:Х1;
Х ld U ххх е х
В I о!! х
5а о (б Ц
1 ф Х ххх хвп!
0 б1Ъ0
03й и03
3
1:н
gX0 б! в о оех
1:хи х х:х ецио
В Itl о о х ц х",В (б о:е х х
1 O l м цсч
- U I
3 х Ф
Itl U O
O It !t1 !
" .о о хнц хех:
Фйх
В! !б!
О 1Ч бЪ х Q и и
40 х ххн
L &е о б! и х 1
IОХО м цвх .оех !
1 (Ч 1 ф
Х ! !б
Ф I Ц вях
i о,е
oxz хв!3 хххх х !б н х
О О !б х 4 х:х
t:UUO ох m
-3 Ф Х
I lt1 3 х э ц glo., 1
3О
1
1
I и I
I
I ! !
»О
СЧ
М
О\
СЧ
Яф
% о
СЧ
»»Ъ
СЧ (Ч
У-»
lA 3»
»Ч (° 0»
Ф
Р»
»О
ОЪ
«»
4-»
РЪ
»О
»
° «»
»О
О\
% -»
° »»
3-» ь !
lA.
CV
М
3 Ф
Г Ъ !
»С»
00 (С»»
СЧ ( lA
»Ч
М
3 ц
»о х о
l6 е
" 1 3:
9 О .Ц
Е 1 Д
2 о
1 о а I 0ъ ч t x
1»6 х
1»6
1 х
»»Ъ
С
СО
»
»О
»Ч
»Ч
lA
ОЪ
% Ф о
»О
М
»
С0 (М
»О
ОЪ
С0
ill
»с
»О
М
»»Ъ
С»»
ОЪ
»»Ъ
»Ч о
М
»О
Ю
»»Ъ
\О (Ч о
3
И
9
Ц
1 6Ъ
l
°
»»Ъ
»О
С (Ч
М
IA
\О
»О
»»Ъ
ill
lA
lA
СЧ
М
lA
Ul о
0 Ъ
С
»С»
ОЪ
Г»)
»О
» ( с
3 »О »»»
»О
»
»О
СЧ
» Ъ
СО
»О lO
С»Ъ
° \
»О о о
°
»О
»О
С»Ъ
СО
\О
Ъ
kf с»»» о—
03
1
»А о (Ч
»»Ъ
»О ч
»»Ъ Ф г4»
О 3
»Ч
Ф ж и иГ ж
»Ч и з ж ь и
R ж и а ж
06
СЧ
»»с»Ъ о к
3»
С0
»С» и"
Д
Ф ци
И0
Ъ
»6 tC r
Х Хс0
Х 1
ОФО
Е» Ц00
lA
С0 3
lA
% -» х
»6
М о .v хх хо е>
3 о
lA
С0
»»
I
1
1 и и 3"-3
И »»
1ый ооо
3mv
Х1 Х
ЯСЧ g
9 х х
Ф х х
Ц о и
1
t
I
36
-no
»6 rn L
5с»о х3 а
О Х 03 хмх
36О оцаv 3," и х м3 1 ! t6 O) »»ъ 3 I6 и 03 V
». I
I
I
I
I
3
»»
I I
I I
I I о
Х 1 1
al i L
kf- f
»L I
»6 х
» — 4
3 I !
f f
1 и
I
1
1
f I а о I
& 3
03 I ос
Н I
Н» I а
ICi 1
Г 1
« 1 ооо
3:Нд хео х
&Их
I Ф " 6
36 ° t а х3-3
Рххо
-!бная
3 О30О
C0 t: L Õ ооы
3- ох
3 Н х 3 ео & Q 3
3»о н
О1 О .Х ай
L L O
О&Д
X6tO
36
16»о
3оа с Ъ Ц»6 ио ы
1083906
I х
О 03 36 хааа
L 1 Ц
9»Ч V & Х
I И Я» о х х ао. 3&оох
Ф 6Ъ 4 х
Х»16 L
L 3,»6
OLe а%а
g,V 3 »-» В
I »6 о»о а
Х сч»6 х х
ФСЧ Ц
3& % Х! н
Б 9 о 3 ха I х ее-н
3:О хц х ц охах
Х 36 Х Х
36 О О
g 4 3C»t6 х "йд 9О
Ь311
СЧ 1
1 О.
3 хх оах хх
Х3»О
9 ю-» а & »6
I 3 34 с ф Ц о х х ан
З
6136 1 х3-3
O L g P х 36 х о хо н-ц
ОЦ»0О ао3 х
33: .Q 30 сг»» 39О
LJ 03 & Д
1 Х
О03Е схо х$д
3 Х х3 ох>
Х 36% мо!
О3: 36 хо « »» 0Ъ
»Ъ59Х
» — »»д»о х
1083906
° з
1 I
3 (»3
» еЧ
1О ь
Р 3
Р-Ф
CO Ч
»
° -4
° 3 ь
iA
» 4
3А
OI ь
3 3
lO
»
РЪ ь
М у 3 л
3»
С3
» 3
1 3 ь
lA
3 » Cl
lA
»
Ch
О1
»
1О (Ч
333 »
3», ь ! »
Ch 3
»
3 » -3
СЧ
1»
Ю
OI
ОЪ
»
33Ъ о °
33Ъ
»
1О »»
lA
»
1О Ф
cl
»
Ю
С3
3»Ъ
»
CO
ОЪ
1О ь
lA
»
ЧЭ
CO
Ч)
»
1О
Ch
3Ч
»
1О
Г Ъ
lO
»
1О
»Ф
1О
»
ОЪ
3 »
3Ч
ОЪ
»
3ч3
ОЪ
»
ОЪ
lO
Cl
3Ч
» ь
3 »
ОЪ 00
lA ь
»
»
ОЪ 0Ъ
Ю 1О
»
lA ь ь
»
»
ОЪ . (РЪ
Ю
1О
3 »
» с3
1О
lA
CO
» Ф
РЪ И
lA ID ь
3А
» 3
О\
1О
»
tA
ЧЭ
Р 3
1О
»
lA
Ф 3
CO
»
Ch C3
Г Ъ
ЧР
»
ОЪ
1О
E г»
3 си>
oh
33} Ф юЪ
»
»
00 (Ч <Ч ь
» Р
<Ч ь
РЪ
Р3 ь
3Ч
3»Ъ бЪ
О . O
\Ч
С3 ж (4 3»3 и U
Щ о
3Ч
Ж
lCl и Ч ж
Ф ж г з Ф
Ж и
Г Ф Ч и
g н
03 ж
Q н.е о ж м о
1 03 Х
1 в 3; И
» е
" жжж ое
Е3 Ц
»
И
СЧ 3=3 ь
3 Ъ
lA
СЧ
II
eV t33
3» л 3 I I °
° 1 1 3
3 1 I
1 I I
361 N I 3 1 о х
Е 1 Е I
Мl } I ж о ф I М I
П 5
О 333
Ц I I
-о
p, t o с ж
I 30 ф I Я 1
& М Ц t 3
3 Ц36
1 36 03 3 . х ж
I l6  — — 4
1 I
3 36
1 Я 1 1
I g I 1 н
1 g 1 1
dI u
t Я .е
Ц
333
1 I I а I
3 .
О 03 н ц
1 Н0
1 N3
3Л
1 ICI I
I I.3
3.1
3
1 е
3 .. М
I ж е
I ф о и!
I
I
Ig о
Р3 о
g о х
g е.м
Х 03 Н
03 ф жИ Я!
36 ж Ръ
ММ}
goМ 33 ном
}ь
30 333
tgg
Я lá
3-. 333 М Я о ын
3-"3 О g3Ч
1 ж о
< ъф I М
3-iЕR М
1 I
» (»3 о-н
}жg
g e ж 333 lg о о
ЗОВ и
36 ж ж хко
3: О3О
М 3 Я
НО03 » Х
333 %
I Ц ъ
}-ам
5g ! gl6 -3 Е И ецо
I 1 Ц
oe%
g б} М
Д3
3(И Я
t омн
-43 О 3Ч
5А о ж} 03
-ом
O.3 0!
l6 01
Ц 3 м А жмц оем — 36ОЦ
}оно .омй
Ц
I он! ф ее
I 3 Й Я
Я I
О 3:О мймц меч àg
36333 I Х ц ж
МЦ36М омою м 36 о о момц оком о,омж
g,Ц36
-М 3О
I о х
Ig, 03aO
3: М 333 жеo
t3l d) 3» с ф
4мж
36 Я 36
333 g 333 36 333
М О 03 й}Х
ЕО}
М3-Ъ М мя н
3Ч 333 g Я
-о ж н
Ч 3: 03 О
g 33 Ц 3е} м
3- Е З Х
I о м х о
l %33}
36 Е ж
3 333 О
М 3О
t3I g Qi
3.ltd ж
3Ч 36 М Р
CV3." О М3ч 3:3
° I ж о
3 ъ Е I М. еа х
tA
1 » л л м
Ю
E.
4Ч
"4 t0
ОЪ
М
° 4
Л4
4О
CFt
М л 4!
«Ф
М
Ю
"Ф
tA
М
ЧЪ
С0 о
М
Л4 (Ч !
CO
4 В, 1
00 о
ОЪ
М
ЧЭ
М
Ю
tA
Ctt
М
ЧЪ
4Ч
1 м
tA
М (г
ОЪ
° Ф
tA Ф м
ЧЪ
CO
Ch
lA »
00 4
М
tA (Ч
Ю
1О (Ч
СЧ
М Ос ь
М
tA
ГЧ
ЧЪ . ЧЪ!
М
tA
4Ч о
Ch
О\
tO
\О г
ЧЭ ж о
L ъ Ф я Ц 1
Ctt
CP
ОЪ
ЧР tA
1О о м
М м о (Ч
CP («Я
3 х х
Ю
CO
1 Р ф
СЧ
М
1О О
1 м
1О о
Ю
I м
ОЪ
ОЪ
Ю
° «1
Ч0
4ф м
<Ч
CO м
ЧЪ
Ч> м
1О О
ЧЪ
1Р
IA
М
IA
00 м
Ц о сю !
0 "
О!
Ю
° 4 о. Ъ
44Ъ
U г. ж
t4
t4 и
Ю
tA л! о.
Я !
44 я ж г
v (Ч
R и
ЧЖ (О и
R ж о
44 и ж о
4 4 и о
4Ч
З
41
Г
Ч ии
td
t6 Н их
V f6
Ф н
0 v х х
0Ъ О х х е
ЧЪ
4Ч
Ю л
1 л ь л м м м
0 м
° 4 !
Ю м л
Ctt о
1
Ю
Л4 сР
ОЪ
I м
ОЪ о х
I о
Ц х
46 ащ оха х Е46
9 Х
9 х
Ф х х
Ц
Ф о и
I
1
1
1.
I
--- Х <Ч
1 Х ме 1
4 1
Ц
О I
f6 I
Н 1 . I
9 х, t
L I о
Ц 1 о а 1
I I,1, !
1 I! I
1 о к
Х I 1
9 t
Х а ".6
3 х
Х 1
t6 1
1 — — I
I а о э
О 46
Ц 1
wh
I о х
Зх ао
46&Х
Цех
t6
ЦМХ оо! ацt:vt: х 3
Х44НН нхво
93хЦ
Z ttt t6 V ! охх
4Ч Ц х 1
Х4Ч |Х е-о
4. & Б ttt о к х о
Я
t6 O, t
1 х х хех ае Ф
t t6 1 хоЦ Ц еох
Е
Ц 4 gl
15О
СЧ Д
1083906
С6 о
1 Х о
Ф х е х
I 46 ащ о ха, ХЕtd
9 Х
3 ххх хин
OOdl хна
t" vo о ц3 ф44 Х Н 1О
I и О мО! Х
utg х
1 о
1 х х е х
ЧЭ t6 ! О
- а а охи хек
Х0) I
Я
t6t6 Ц
1 3 х ххн. ххвз ооон хсхо хохц о ео а! 1е Х
ИХ! М
3 4Ч
I ЯФ
ЪО1 О
ut:a ttI! о
Ф L е ах
1 Хtd ЪО
Î t t4 3
Z V d! t о хо
Н4-4 t6 t оexv а3 цх A Р3! М вЂ” о сч ц |х ъх! о й- 4Х Я Я ь
М 0Ч 1 ф 43Ъ о
4Ч и х
Ф и
t" 3 t ххх
ОКн3 ховн однао нооц о, цо а хх !
CIA 1 Х 3(ч ! ttt O» ъО! О tR ttt
530) 3 яххн схоо хохц нцоо еонх
3 9 х
ХГ 4Я цх х (Ч Х 1 ttl
-OAI О
4Ч Цех Х4ч Х
t х-х м 9 I Ф
4- 8 и О
15
1 1
1 R
I
1
I . I
1 1 ! 1
3 — — 4
I 1
1 I
I 1
3 1
I I
4 I
I I
I L I
I I
I I
3 I
1 — — 4
t.
I
I .
t и
ЛО
СЧ
М
° » л( ь
0Ъ
% л л
С0 (Ч
\ л л
Ul CP
М
° «3 л
С0
С л л
СО
Ul
°
1-4
Л4
СО
Ol
Ch
00 л
\ ° ь
Ю л
Ю л
Ul
-СО а
СО
ССЪ
-»О
Ul
С Ф
° 4
С
Ю
CI ф
С4Ъ
Ul
Ul
С0
< Ъ
М
Ul л. л
С
Ul
СЧ
С
3
ПЪ
М
С 3 л
ПЪ
С Ъ
1О ь
Ю
ОЪ
Ul
О\
Ch
СЧ
РЪ
ОЪ
М
СЧ
СЧ
Ю
С
C) Ь
С
4СЪ л
° ь
Се
Ul ь
СЧ
СГ)
5 ° Ф ID
Ю
Ю
° Ф
1О
СЧ
С Ъ
С4Ъ ID CI 3
Ul
СО
Ul
Ch Р
Cgl
0Ъ фФ Ф
Ю
Ul
ID
Ю
ССЪ
Ю
СФ)
OI
Ч)
Ю
Ul
М
ОЪ
CI ь
С ID
0Ъ
Ю
00 ID
СЧ
Ul
М
»У ID
СО
OI
Ul
1
1 34
Ц ою
1 33.
01
Ul
СО
Ю л л
k (Ч
СЧ ь
М
Ю
Л4 ь
Ul л ь
) % л
СЧ
R й+ х
Ф
1 1
1 ЧЬ о
I В
I 1 о
1 Н
I Н Щ
1 . вЦ
1 а4 >ь ! .333 Е з
Ы
Ч ж ти
С е4 ж и
43 о (лъ
Оъ лж и
Ф о (4
СЧ ж т и
З тж
СЦ био
М и
1 1
Х 46
t l6 Н
t х х
V I6
Фн
0 О.хх
I I6O
I .. Х Х
3 В
О\
C)
ОЪ
Ul
И сч A о
СЧ
СО
° Ф
Ul
Ъ
И .
»а, о
П3
g I
6) 3
I6 I о х
Ф х ц
e l o ж, а,t М>Х
I Ф
I Ц
II! 36
I ХI6
3," Х
I, I6
1 Х
I l6 l.
I 36 I н х
1
1
I
1
I Ф
1 Х ! х
1 Ф
t Ф о и
I !
t
I
3
1 36 3
1 3 1 н
3 Х Е О
1 х 33 К 3
О3:ХХ
IO O X 3C а, о
1 46 ОФ х 3 а,О
Х Ю 3С О
ХОО3:
ОЦхХ ахах
ОЕ@IO
3 в а
Х I 1 (6 х я о х Qg
1 Х3.
Ръ В Х
4-> 446 Я Н
I C4
ХФ3 х3х охн3
О 33 е н аoцо еgхц кохо ох х О х.
L 36 а о3еа
O,m !CO хоох ххах
ХЕ,I6Х
С В I (6
1 434 IO а, O I Е >Я х
1083906
I Ae
4 3 3 хомн
36О 63
О3;Ха
- O 46
U»I х 333 Io
3 ххх
O O l6
lO t. "IO о,о а, 46 46
Х 4Х
3 Я Ц х3х еое
Х 33 а4ох 3 охен
1 в i5 t
Х I 3 Q аю- R x но х
-х а
I. х х
36 l6
3" 3 а хха х36е оом
IOЦ 1 а4 O
I6 Ц х сх
Ц |Х 1-4 х3Ф
Н 343 Х еое3 ахбо
ОХ1 t:
5 в х
Х I I Х аа но к —,хао
3 ХЮ х3Q ххах о 33 3с ао1
Д Ц
Ю О3." х, х
3."с-«Н хсзр 343 3 н3хн
>63 VO
IO O 33 е аоо хнх
1- х е х
Ф е ! В I 36
-t o
I с Р\ ъО1 О
4гХЯ 3,"!
1 о х х о A е а,й
3 Х Е. хв 3 х631 3 о а 3-к
Е Х 3" .О х х х х
t:O3 3!
Х Ц 63
3 OХа оо
4ОС ЪХ Р3
3 фОО
l-166! 5 4 ..О 3 х
1 46 - Х сЧ IO
3 х-а, ° С Ъе I l6
WWa 3C
1083906
Щ
С»3
»
ЧР LO
° (» Ю
М л
» ! »
CD
Ю
» л
CI
Ю
» ! »
Ю л
» О
Ю
Ю
»
Ch
ID
»Ф
° »
О\
»Й
» EO
».
О\
cl
» О л
СО
»
1»
»
Ю
Ch
» л
СО
Ch
»
Ю ! »
Ю
»
СЧ ь
»
° Ф л
Ch
СЧ лл
М
» л ь
СО
»
Ю » сф
0Ъ
» ! »
Ю
IA
»
Ю л
IA
»
\О
СЧ
М
» (Ч
С0
»Й
»
СЧ (Ч
«-!
»
1»»
ЧЭ
СЧ с
СО
Р-!
<Ч
» 3
lA л
»
»У
Ю ь
» О d
\ л
\О
»
IA
»Ф Ю с3
»
СО б
Ю 3
СО
-с
М EO
СО Ю.
Ю л
СО
Ч>
«1
»
ОЪ
»Ф
ГЧ
"Ф
»
Ch
cl л л
» л
С 1
ЧР
»
° Ф
СЧ
ОЪ It
СО ь
° »
Ю
ССЪ! »
»
1»
Ю
С0 л
1 »
ЧР
I
I
I.
I
1
Ю
» !
»
° }
C) »
Ю
Ю о е
»3 ж
Фи
+ о е4 я
Ч (} ж си о
R
U о
C»I
З . %4Ъ о
L и!
Рю о о н III I
Н Ц 1 аЛ, к
Я х и
Ч о
Г и
1
-3
l
I
I ! !
С0
kt) » л
Яя
Й и
М
М л
Ф Ф х и ох
Ф Ф хо
О Х
СЧ
Ю
l.
Ю
Ф оо
Х 1
m u
C ф
СО Е
1 1 х
I
I
I
1. !
I !
I лl
° 3
"! "b3! х й!
Ц} о! аl m д! ж о в х х5
1 III g ! ц х
I Х ! х
1
° »
I
J.
1 .3
1
} l
I 1
1 — -1
1 I
1 1
I
333 I
I
I з
«- — 4
I
I
3 I ! IJ
I
1 цх! а no
53}cх
gmO3I
11 ogme
Х I 1 Ж х -я мо Ф х o,ъо
I х а
- m3I
Х Х I
3 х ф оок
Мцхет аонн
Ф во х . х и цхоо хзхх и я о }с еон
3 3 Ф Х ахео ох!х
Р}С Е Х
Х I Х
В ° З L но е
Х %30
33} ри
Id Х х х с"1 х л(о Ф
Еч Ц! х!о
3" 3М 3: хх! и х 3!-Х оо ы юцх
C4Q НФ
Фо хс хх
3 О} Q О .х Мха нвох у о н хе ах RIO ох! а аВ о но м —.х ао о Ф х ц
Ф х
Ц О} сО х
III 3. Ф хм I a
X O e III х х
1 ц
<Ч Ц»}.О
Хсчцх! ххо
Ме! I Х
С- 8«М 3 Х 1 34 о о х х о
34ах х хО х &а
ОФФ а 03 а
Фуо
3» ЦМ оо! а ц х ъх хохн аСФо ххах
ImaQ
Ме l Х
С &В }С
Щ а
I C0 III
3 2 Х х ха х 3! О
II3 М
Х Ъ}
ЦФ 3 .
32@3 нщнн еоео
3 3 3 Х аххо охах
3» Ф Х Х
Х 6 «1
Х}103
a-a o но
- ao 53m
ЬФ III Х
1 о х
3 1
Фамо
ХХ I х ео х.й ц
О ж}С !
ОЯ Н а3 А4С мх хо хмор}
}:охо х !." о ц нонх
Ф х
IOWA gj
I ХХО
3Ца
pl l Ф
ОМ }C
}- 3 -3
ХСЧ g ! х-н
МФIФ нЭЯ 3
1ОЕЗ9аб
19 ь
C)
3 (( (Ч
3 ь ь
3
С3 ь
Ъ (3 м Ф
СО
Р1 (Ч (О
1 Ф
0 к о х
М х к ((3
И.
I I
I
I
1 1
° Ф
СО
М (A ь ь
\О. Ct
С3
М
Ю (Ч (3l
Ю (O л
МР (3l lO
Ю
ИЪ
1 И3 I ..
1 1
1
1
1 (3l
1О
Г 3
ЧРC)
Ul
Ф
«Ф
ЧЭ
1
1
V1
1
1
1 (Ч
С3
ED
LO Ф ь (с, Ю
3 л
i(i
Ю л (Ч
Ul
\О
1
I
I
1
1 (Ч
Ю ь л
Ol (O (Ч
I а о е
1 ою нк
N 3 а о
Я о ж
v т
N и
l(3
3(3
1О 3 с л (tj IL л
Х Х 1
О х ч ов ечК л
1 63 и!
1 Х Н
Ох
Э (О
О Н
th ь.
РЪ
С3 хо хо
6-Х
1 !
I
I !
I I
1 !
I
I с- 1 к I р ц 1 н!
<33 1
333 1 о! к! о!
Р,I
I
1
1
1
1
1
I х х
1 5lD кха хм@
Х О 33
ОК1
ОО а к фанз х к 5.Ф
Х(33 Х
r. 0 0 Ç окын
Р,ХО О их!к
0 (33(Ч U ке-х
3(I I A х ся о е х Р,О о х ю Мо.1й кх I к. каа хжо .ххо хоки хен оком .one
ЕОН 3О а 333Ф: аЯ Ф
Х И О 333 и Х кохо,к як
3:OНж КнО > К Е АХ! O u (33 К
ДХ13О ЙО ое(ча. ожxg ке-а кто
Х 3 ..33 33 3(3 I e м-да моего О О К! 333
-хан: -хчо ! УХЕ 1 Х-К (3 Э! ..(3Ф I Х (Ф (33 et ю-4 Ю Х3 Х
1
I
1
I
I
I
I
I
1
1
1
I
I
1
1
1
I
I
I !
I
1
I
OО
ЛО\ (A
ЮCV >(Ч
ow с с(3 О л
3 (О л N
xN(ч ь (О Ь (Ч В Ф з3 (33 ° (О а
° ьО 3
1 (О л Ch w
34 33!
33 u u VO фф фФ 3с ф ф 1!с lI(ф
1083906
21
Таблица 2 а а
Соединение
Карто Хлопок фель
Сахарная свекла
Соя ф а о
1О 1О 10 1О О О О О О О О
1О 1О 10 1О О О О О О О О
1О Ю 1О 1O O О О O O O 0
1ОOÎÎ ОО О О
10 (3" (2, 2-днметилвалериламино) -фениловый ) сложный эфир N(2-хлорэтил)-карба« 10 ниловой кислоты
1О 1О 1О 1О О О Î О О О 0
5 О 1 5 0 О О О О О О
О 1 8 О О О О О О О
Составитель B.Æèäêîâà
Техред T.Ôàíòà Корректор A.Ильин
Редактор A.Îãàð
Закаэ 1802/56 Тираж 410 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 (3- (пропиониламино) -фениловый 3 сложный эфир
N-(2-цианэтил)-3-метилкарбаниловой кислоты (3-(пропиониламино)-фениловый) сложный эфир
N-(2-метоксиэтил} -3метилкарбаниловой кислоты (3- (пропиониламино) -фениловый сложный эфир
N-цианметил-3-метилкарбаниловой кислоты (3- (пропиониламино) -фениловый) сложный эфир
Nл 9.-цианбенэил)-N-этилкарбаминовой кислоты (3- (пропиониламино) -фениловый3 сложный эфир
N-бутилкарбаминовой кислоты (1J (. 3- (пропиониламино) -фениловый.(сложный эфир иэобутилкарбаминовой кислоты (1) (б
Ф о
l6 ,с
Рю, rd
-л и
Ilj
Ф
Ф (/) 1б о
Щ н