1-бутоксиэтиловый эфир n,n-диметил-дитиокарбаминовой кислоты в качестве антиозонанта светлых резин

1-бутоксиэтиловый эфир n,n-диметил-дитиокарбаминовой кислоты в качестве антиозонанта светлых резин

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1-БУТОКСИЭТИЛОВЫЙ ЭФИР Ы,Н-ДИМЕТИЛДИТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ формулы (СНз)2КС8СНСН N S В качестве актноэонанта светлых резин .

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ (Щ) Nc кенси

g 3

О С 4) 8

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО делАм изОБРетений и ОтнРытий (21) 3523170/23-04 (22) 10.11.82 (46) 15. 04. 84, Бюл. Р 14 (72) Г.В.Тархов, Л.Б.Симаненкова, Б.A.Òðîôèìîâ, С.B.Àìoñîâà, Н.И.Иванова и О.A.Òàðàñîâà (53) 547.496.3 (088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2854692, кл. С 07 С 155/08, 1979.

2. Химические добавки к полимерам.

Справочник. М., "Химия", 1981, с. 79. цбд) С 07 С 155/08; С 08 К 5/39 (54) БУТОКСИЭТИЛОВЫЙ ЭФИР Н, Б-ДИМЕТИЛДИТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ В КАЧЕСТВЕ АНТИОЗОНАНТА СВЕТЛЫХ РЕЗИН. (57) 1-БУТОКСИЭТИЛОВЫЙ ЭФИР И,И-ДИМЕТИЛДИТИОКАРБАМИНОВОЙ КИСЛОТЫ формулы в качестве антиоэонанта светлых резин.

Изобретение относится к новому химическому соединению 1-бутоксиэтиловому эфиру И, И-диметилдитиакарбаминовой кислоты формулы

ii5

jcu 11ИН 4СЯ С4 Н ОСН = С Ьт (CHg) ) И С С К С Н Э ! ос, Н., Реакция осуществляется следующим образом при комнатной температуре к смеси бутилнинилоного эфира, которого берется небольшой избыток (выполняет роль растворителя), и,циметиламина медленно прибавляют сероуглерод. Реакция заканчивается при последующем нагревании смеси при 5060 С за 4 ч. Продукт выделяют вакуумной перегонкой. Процесс одностадиен, прост, основан на доступном сырье, не дает сточных вод и отходов. Избыток бутилвинилового эфира возвращается из реакционной смеси количественно.

1-Бутоксиэтиловый эфир И И-димеP тилдитиокарбаминоной кислоты светло т

6U б . обладающему свойствами антиозонанта светлых резин.

Укаэанные свойства позволят ис-пользовать данное соединение н резинотехнической промышленности для защиты светлых резин от озонного старения.

1-Бутоксиэтиловый эфир И И-диУ метилдитиокарбаминовой кислоты и его свойства в литературе не описаны.

Аналог по структуре — ариловый эфир

И,И-диэтилдитиокарбаминовой кислоты проявляет гербицидную актинность f1). Я

В настоящее время в качестве химическиактивного антиозонанта светлых резин широко применяется И, И, И-трибутилтиомачевина (TSTM)(2) .

Однако свойства вулканизатов после озанного старения, н частности прочность и относительное удлинение резин, с применением TBTM недостаточны для их технического использования.

Целью изобретения является новое химическое соединение указанной структуры, сообщающее понт>|шенную стойкосTь снeтлым iD|Â зинам к Qзоннаму старению.

Поставленная цель достигается использованием 1-бутаксиэтилоного эфира И, И-диметилдитиакарбаминаной кислоты н качестне антиозонанта.

1-Бутоксиэтнловый эфир И,И-диметилдитиакарбаминавой кислоты получа-ется с нысаким выходом при взаимодей-4 стяни диметиламина, сероуглерода и бутилнинилонаго эфира по следующей схеме: желтая жидкость, хорошо растворяющаяся н большинстве органических растворителей, т.кип. 120 С при 1 мм рт,ст., d о 1,0413, п 1,5460 Мв, 66,70, вычислено 65,95.

1-Бутоксиэтилоный эфир N И-диметилдитиакарбаминовой кислотй (027362) испытывают н светлых резинах на основе каучуков общего назначения при озонном старении. Сравнение эффективности исследуемого образца проводят с аналогом по применению ТБТМ.

Испытания показывают, что па физико-механическим свойствам вулканизаты с 027362 близки к вулканизатам с ТБТМ. Но соединение 027362 является более эффективным антиозонантам светлых резин, чем TETM поскольку после озонного старения резины с

027362 сохраняют 64Ъ прочности и

96Ъ относительного удлинения, в то время как резины с ТБТМ сохраняют

51Ъ прочности и 92,5Ъ относительнога удлинения. После озоннога старения нулканизатон с 027362 на 20,6Ъ выше, чем прочность нулканизатон с ТБТМ после старения в тех же условиях.

Пример 1. Синтез 1-бутоксиэтилового эфира И И-диметилдитио7 карбаминовай KHGJToTbJ.

К смеси 12,6 мл (0,1 моль) бутилнинилового эфира и 4,8 мл{0,072 моль) диметиламина добавляют при охлаждении и перемешивании 4,3 мл 0„072 моль сероуглерода. Образовавшийся при этом белый кристаллический осадок полностью растворяется при дальнейшем перемешивании и нагревании до

50-60 C н течение 5 ч. Перегонкой н вакууме {1 мм рт.ст.) при 120 С о выделяют 19 г продукта, выход 96Ъ.

Найдено,, Ъ: С 48,87; Н 8,67;

И 6„31„ $ 29,49.

СЯ Н19 Н 77 О

Бычислено, Ъ: (48, 87; Н 8, 60;

И 6, 336; „28,96.

Строение доказывают ПМР-спектром.

Пример 2. Испытания 1-бутоксиэтиловога эфира И,И -диметилдитиакарбаминоной кислоты в качестве антиозонанта проводят н смесях состава, мас.:.: каучук СКИ-3 НТП 100„ оксид цинка 5,0; стеарин 1,0; мел

40,0; сера 2,5; сульфенамид Ц 1,0; антнозонант 1,0. Дозировку антиозонанта выбирают на основании предварительных проб. Смеси готонят на лабораторных вальцах. физика-механические испытания резин на устойчивость н атмосфере озона проводя-.. a озанном незерометре, Результаты испытаний представлены н таблице, 1085975

Продолжение таблицы

Свойст ва вул ка ни затов

Антиозонант

Ьнтиоэонант

Свойства вулканизатов

027362

ТБТМ

Прочность, МПа Ъ к исходной

ТВТМ 027362

12,9

10,7 эорвались

64,0

Напряжение при удлинении 200Ъ, МПа 2,54 2,54

Относительное удлинение, Ъ к ис15 ходному

2,96

590

Без 605 нагруэ- 92,5 ки

Напряжение при удлинении 300Ъ, МПа 3,5 3,4

96,0

4,3

Иэ полученных данных видно, чт

1-бутоксиэтиловый эфир N,N-диметил20 дитиокарбаминовой кислотй, получаемый простым способом иэ дешевого и доступного сырья, является более эффективным антиозонантом светлых резин, чем применяемая в промышлен2S ности N, N, N-трибутилтиомочевина. Резины с предлагаемым соединением сохраняют большую прочность и большее относительное удлинение после озонного старения, чем резины с TETN.

З0 Таким образом, применение 1-бутоксиэтилового эфира N, N-диметилдитиокарбаминовой кислоты в качестве антиозонанта светлых резин на основе каучуков общего назначения позволяет увеличить срок службы резиновых изделий в атмосфере озона.

Прочность, МПа

18,2 21,0 20,2!

Относительное удлине-, ние, Ъ

Остаточное удлинение, Ъ

615

645 655

28 37

После оэонного старе ния, концентрация И в течение

24 ч

-4

0,8 10 Ъ; Er> =

=20Ъ

Заказ 2166/23 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4

Составитель Н.Гоэалова

Редактор М.Колб Техред Л.Микеш Корректор Г.Огар