Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина

Способ получения 2,2,6,6-тетраметил-4-аминопиперидина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6,6ТЕТРАМЕТИЛ-4-АМИНОПИПЕРИдаНА восстановительным амииированием 2,2,6,6тетраметил-4-оксопиперидина аммиаком и водородом при повьппенной температуре и давлении в присутствии катализатора гидрирования, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и повьшения производительности труда, в качестве катализатора гидрирования используют никель Ренея, процесс проводят при 100 35°Cf давлении 10-25 атмв водной среде в присутствии сокатализаторападроокиси щелочных или щелочноземельных металлов. 2. Способ ПОП.1, отличающийся .тем, что сокатализатор берут 1-2% от веса никеля Ренея.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) 01) an 4 С 07 0 211/58

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ У СВИДЕТЕЛЬСТВУ

I,с ЯЦ, Д1, ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

AO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3385526/23-04 (22) 29.01.82 (46) 07.11.87. Бюл. 9 41 (71) Научно-исследовательский институт химикатов для полимерных материалов .(72) З.Г.Попова, В.И.Тацитов, В.И.Парамонов, P.Ä.Ôèëèíà, В.Х.Генц, В.М.Букатин и Т.А.Панкова (53) 547 ° 822.7.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

И 79065), кл. С 07 D 211/58, 1979

Авторское свидетельство СССР

9 790652, кл. С 07 D 211/58, 1979.

Патент ФРГ У 3003843, кл. С 07 D 211/58, опублик. 1981. (54) (57) 1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6,6ТЕТРАИЕТИЛ-4-АИИНОПИПЕРИДИНА восстановительным аминированием 2,2,6,6тетраметил-4-оксопиперидина аммиаком и водородом при повьппенной температуре и давлении в присутствии катализатора гиприрования, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью упрощения технологии и повьппения производительности труда, в качестве катализатора гидрирования используют никель

Ренея, процесс проводят при 100135 С, давлении 10-25 атм в водной среде в присутствии сокатализаторагидроокиси щелочных или щелочнозеC мельных металлов. Щ

2.Способ по п.1, о т л и ч а ю— щ и й. с я тем, что сокатализатор берут 1-2Х от веса никеля Ренея.

l 088304

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 2,2, 6,6-тетраметил-4-аминопиперидина, который находит применение в качестве () промежуточного продукта для синтеза неокрашивающих светотермостабилизаторов полимерных материалов.

Известны электрохимические способы получения 2,2,6,6-тетраметил-4- »g аминопиперидина, заключающийся в восстановлении смеси 2,2,6,6-тетраметил4-оксопиперидина (триацетонамин) и азотной кислоты или смеси 2,2,6,6тетраметил-4-оксопиперидина и мине- )5 ральных солей гидроксиламина в воднокислой среде при комнатной температуре. Выход целевого продукта 96-99 ..

Недостатком указанных способов является их большая энергоемкость и 2р необходимость проведения процесса в специальной аппаратуре.

Наиболее близким по технической сущности и получаемому результату является способ получения целевого 25 продукта, заключающийся в восстановительном аминировании 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидина (триацетонамина) водородом и аммиаком в присутствии катализатора гидрирования. З0

Процесс проводят при 120-220 С, давлении 150-500 бар в присутствии органического растворителя или без него. Выход 90-95Х, считая на триацетонамин.

Недостатком указанного способа является необходимость использования больших давлений, значительного (до

50 мол) избытка аммиака, относительно небольшая производительность про- 4р цесса, так как он длится 1-4 ч.

Цель изобретения — упрощение технологии и повышение производительности труда.

Указанная цель достигается описываемым способом получения 2,2,6,6тетраметил-4-аминопиперидина, заключающийся в том, что 2,2.,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин подвергают восстановительному аминированию в при- ц» сутствии катализатора гидрирования никеля Ренея при 100-135 С, давлении

10-25 атм в водной среде в присутствии сокатализатора гидроокиси щелочных или щелочно-земельных металлов.

Отличительными признаками способа-. является то, что в качестве катализатора гидрирования используют никель

Ренея, процесс проводят при 100135. С, давлении 10-25 атм в водной среде в присутствии сокатализатора гидроокиси щелочных или щелочно-земельных металлов.

Предпочтительно сокатализатор берут 1-2 от веса никеля Ренея.

Процесс осуществляется следующим образом.

В автоклав загружают триацетонамин,25Х-й водный раствор аммиака,ни— кель Ренея в количестве 5-10Х от веса триацетонамина и щелочной сокатализатор в количестве 1-2 . от веса никеля Ренея. Содержимое автоклава герметизируют, продувают азотом, затем водородом и при работающей мешалке нагревают до 100-135 С. При этом, давление в автоклаве сначала возрастает цо 10-17 атм, а затем начинает падать в связи с началом процесса восстановительного аминирования. С помощью водородного редуктора давление водорода в автоклаве поддерживают от 10 до 25 атм в зависимости от температуры. Конец реакции определяют по прекращению поглощения водорода.

Продолжительность процесса составляет 15-20 мин. По окончании реакции подачей воды в рубашку автоклава содержимое охлаждают до 20-25 С и сбрасывают давление. Гидрогенизат декантируют от катализатора и разгоняют, собирая фракцию, кипящую при 78-79 С (7 мм рт.ст.). Выход целевого продукта составляет 90-95Х.

Пример 1.. В автоклав емкостью

5 л, снабженный перемешивающим устройством рубашкой для обогрева и охлаждения, загружают 1,27 кг (8,0 r-мол) триацетонамина, 1,51 л (20,0 г-мол) 25 .-ro водного раствора аммиака, 63 5 г 50Х-й водной пасты никеля Ренея и 6,25 г гидроокиси натрия. Автоклав герметизируют, дважды продувая азотом, затем водородом и создают давление водорода в нем

10 атм. При работающей мешалке подачей пара в рубашку автоклава поднимают температуру до 130-135 С. При этом давление в автоклаве сначала возрастает до 10 атм, а затем начинает падать в связи с началом реакции восстановительного аминирования. С помощью водородного редуктора поддерживают давление воДорода в автоклаве

10-15 атм. За ходом реакции наблюдают по падению давления в реакторе при

1088304

Пример 3. Процесс ведут в условиях примера 1 при использовании

Редактор Н.Сильнягина Техред А. Кравчук Корректор Л. Патай

Заказ 5906 Тираж 372 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 временном прекращении подачи водорода в него. Конец реакции определяют по прекращении поглощения водорода.

Продолжительность реакции восстановительного аминирования составляет

15-20 мин. По окончании реакции подачей воды в рубашку автоклава содеро жимое охлаждают до 20-25 С и сбрасывают давление. Гидрогенизат декантируют от катализатора и разгоняют, !О собирая фракцию, кипящую при 7879 С/7 мм рт.ст.

Выход 1,17 кг (93,67. от теоретического, считая на триацетонамин), n> = 1,4700, d4= 0,8963. !5

Пример 2. Процесс ведут в условиях примера 1 при давлении в автоклаве 15-25 атм и температуре

100-110 С.

Выход целевого продукта составля- 20 ет 1,19 кг (95,27. от теоретического, 2О считая на триацетонамин), n = 1,4710, d = 0,8966. в качестве сокатализатора гидроокиси калия.

Выход целевого продукта составляет 1,18 кг (94,77 от теоретического, считая на триацетонамин).

Пример 4. Процесс ведут в условиях примера 1 при использовании в качестве сокатализатора гидроокиси кальция.

Выход целевого продукта составляет 1,13 кг (90,4Х от теоретического, 2о считая на триацетонамин) и = l,4699, d = 0,896I.

Предложенный способ позволяет проводить процесс при пониженных, по сравнению с прототипом, давлениях, что повышает его безопасность; сократить время процесса с 1-4 ч до 1520 мин, что увеличивает съем целевого продукта в единицу времени; сократить избыток аммиака, чем значительно снизить его расход и исключить сложную систему его улавливания для возврата в процесс; исключить применение пожароопасных и токсичных . растворителей.