Способ получения аллиламина

Способ получения аллиламина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛАМИНА путем взаимодействия уротропина с хлористым аллилом в этаноле в присутствии катализатора йодистого аммония при 28-30 С с саморазогреванием реакционной .смеси и выделением целевого продукта, отличающийс я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии сокатализатора СиС при молярном соотношении Шд - Cud,равном 0,5:

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

5Ю

РЕСПУБЛИК

09) (И) А

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ

Н ABTOPCXOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3561766/23-04 (22) 05.03.83 (46) 30.04.84. Бюл. 9 16 (72) А.А.Стоцкий и Н.В.Окуловская (71) Ленинградский ордена Трудового

Красного Знамени институт текстильной и легкой. промышленности им.С.М.Кирова (53) 547.333.07(088.8) (56) 1. Delepine М. †"Bull. Soc.

Chem. France," 17,290, 1897.

2. Стоцкий А.А. и др. Амико- и диаминоалкены. — ROpX 12 (8), 1650-55, 1976 (прототип). (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛАИИНА путем взаимодействия уротропина с хлористым аллилом в этаноле в присутствии катализатора иодистого аммония при 28-30 С с саморазогреванием о реакционной .смеси H выделением целевого продукта, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии сокатализа тора СцСЮ при молярном соотношении

NH43 — СОСУ, равном 0,5:(0,01-0,011).

1089085

Изобретение относится к синтезу непредельньпс аминов, конкретнее к способу получения аллиламина, который может быть использован для получения полимеров, сополимеров, фарма- 5 кологически активных веществ, а также красителей и флокулирующих агентов.

Известен способ получения аллиламина путем взаимодействия иодистого аллила и уротропина с недостаточно высоким выходом (1j .

Наиболее близок к предлагаемому способ получения аллиламина,заключающийся во взаимодействии уротропина с хлористым аллилом в этаноле в присутствии иодистого аммония при

28-30 С с последующим саморазогрева0 нием реакционной смеси и выделением целевого продукта известным методом.Получают аллиамин с выходом 70 (2j.

Однако указанный способ характеризуется недостаточно высоким выходом целевого продукта.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения аллиламина путем взаимодействия уротропина с хлористым аллилом ЗО в этаноле в присутствии катализатора иодистого аммония при 28-ЗОО С с саморазогреванием реакционной смеси и выделением целевого продукта процесс проводят в присутствии сокатализатораЗ

СиСЯ и при молярном соотношении

НН 1 — CuCE равном 0,5:(0,1-0,0») .

Количество иодистого аммония эквивалентно количеству исходного хлористого аллила. 40

Пример 1. К раствору 74 r (0,5 моль) уротропина в 120 мл этилового спирта добавляют 72,45 r (0,5 моль) NH41 и 1 r (0,01 моль) свежеприготовленной CuCl а затем

О

1 при 28-30 С и энергичном перемешивании добавляют по каплям 41 мл (0,5 моль) свежеперегнанного хлористого аллила. Температура смеси медленно поднимается до 64 С. Образовывается комплекс в виде густой массы белого цвета. Реакционную смесь оставляют на ночь (12-14 ч), обрабатывают смесью этилового спирта (230 мл) и соляной кислотой (125 мл и 1,19) и нагревают на водяной бане до прекращения отгонки диэтилформаля.

Охлаждают реакционную смесь до 2025 С и отфильтровывают хлористый о аммоний. Фильтрат обрабатывают смесью этилового спирта (140 мл) и соляной кислотой (40 мл). После отгонки диэтилформаля остаток выпаривают на водяной бане в течение 1,5-2 ч. Затем охлаждают до 25 С и отфильтроо вывают NH4CX. Фильтрат нагревают в трехгорлой колбе до 55 С и при энергичном перемешивании добавляют по каплям .55 .-ный раствор NaOH. Отгоняют аллиламин на водяной бане и выделяют ректификацией., Выход 923.

Пример 2. К раствору 74 г (0,5 моль) уротропина в 120 мл этилового спирта добавляют 72,45 r (0,5 моль) NH41 и 1,1 r (0,0» моль) свежеприготовленного СиС1 а затем при 28-30 С и энергичном перемешио вании добавляют по каплям 41 мл (0,5 моль) свежеперегнанного хлористого аллила. Последующие операции аналогичны примеру 1. Выход аллил@мина составляет 92 от теоретического.

Пример 3. К раствору 74 г (0,5 моль) уротропина в,120 мп этилового спирта добавляют 72,45 г (0,5 моль) МН43 и 0,75 г (0,0075 моль) свежеприготовленной СиС1, а затем о при 28-30 С и энергичном перемешивании добавляют по каплям 41 мл (0,5 моль) свежеперегнанного хлористого аллила. Последующие операции аналогичны примеру 1. Выход аллиламина составляет 78 от теоретического.

Увеличение доли CuCL в смеси катализаторов NH 3 — СиС 5 до О, 5: О, 0125 моля не приводит к существенному увеличению выхода целевого аллиламина. (см. таблицу).

Используемая соль иодистого аммо-, ния легко выделяется иэ реакционной массы с 90 -ным выходом и после предварительной очистки вновь вводит.ся в реакцию. Разделение солей хлористого и иодистого аммония основано на различной растворимости их в этиловом спирте. При 18-25 С в 100 г спирта растворяется 26,3 r NH4I и только 0,6 r NH4CE. После обработки образовавшегося уротропинного комплекса спиртом и соляной кислотой, а также удаления диэтилформаля оставшуюся реакционную массу отфильтровывают от смеси неорганических солей и непрореагировавщего неорганического иодида. Осадок высушивают на воздухе и неоднократно промывают этило1089085

Зависимость выхода аллиламина от количества исходных компонентов

Выход аллиламина, Х

Количество исходных компонентов, г-моль

CuCI

Хлористый Уротропин аллил

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,5

0,25

0,5

0,5

0,5

0,75

0 5

0,5

0 5

Составитель Н.Анищенко

Редактор Л.Пчелинская Техред А.Ач Корректор С.Шекмар

Заказ 2863/21 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 вым спиртом. Нерастворившуюся NH Cf отфильтровывают. NH 3 выделяют из фильтрата отгойом этилового спирта, высушивают и вновь используют в синтезе аллиламина. 5

Использование предлагаемого способа получения аллиламина обеспечивает повышение выхода аллиламина до

92% и возможность применения в качестве исходного продукта дешевого и доступного хлористого аллила. Кроме того, использование легко регенерируемой иодистой соли аммония не приводит к удорожанию. процесса.

0,010

0,0075

0,0125

0,010

0,010

0,011