Фунгицидное средство
Патент 1090253
Авторы
Фунгицидное средство
Иллюстрации
Реферат
ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО в форме эмульгируемого концентрата, содержащее активное вещество на основе производных 1,2,4-триазола , растворитель - диметилформамид. и эмульгатор - алкиларилполигликолевый эфир отличающееся тем, что, с целью усиления фунгициднсгй активности, оно содержит в Качестве производного 1,2,4-триазо-г ла соединение общей формулы снз R-CH-CO-C-CH2Y -N 2 I где R - пропаргил, циклогексилметил, бензил, 2-хлорбензил, 3-хлорбензил, 4-хлорбензил, 2,4-дихлорбензил, i 2,6-дизшорбензил, 3,4-ДИхлорбензил , 4-фторбензил, 4-хлор-3-трифторметилбензил , 4-нитробензил, 4-трифторметоксибензил; X - водород, фтор, хлор; У - фтор, хлор, или его хлористоводородную соль при R - пропаргил, бензил, 3,4-дихлорО ) бeнзиJJ, циклогексилметил, в каче- С стве алкиларилполигликоЛевого эфира - нонилфенолполигликолевый эфир, содержащий в среднем 18 спиртовых . групп на молекулу, при следующем соотношении компонентов, вес.ч.: Производные 1,2,4-триазола . . .0,25 Диметилформамид 25,00 Нонилфенолполигликолевый эфир, содер , жапщй в среднем 18 спиртовых групп на молекулу0,06
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
ОО,W IN I I IN
РЕСПУБЛИН (1Ю (11) о
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ !-
Н ПАТЕНТУ
2. Патент Великобритании
У 1464224, кл. С 07 2 249/08, опублик. 1977 (прототип) 0,06
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
По ДЕЛЛМ ИЗОБ ЕТЕНИЙ И ОТНРЫТ1й (21).3220057/23-05 (22) 18.12.80 (31 ) P 2951164.6 (32) 19 ° 12.79 (33) ФРГ (46) 30.04.84. Бюл. Ф 16 (72) Вольфганг Крэмер, Карл Гейнц
Бюхель,Пауль-Эрнст Фробергер, Вильгельм Брандес и Клаус. Люрссен (ФРГ) (71) Байер. АГ (ФРГ) (53) 632.952(088.8) (56) 1. Заявка ФРГ У 2201063, кл. С 07 Э 249/08, опублик. 1977. (54)(57) ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО в форме эмульгируемого концентрата, содержащее активное вещество на основе производных 1,2,4-триазола, растворитель — диметилформамид. и эмульгатор — алкиларилполигликолевый эфир отличающееся тем, что, с целью усиления фунгициднс и активности, оно содержит в качестве производного 1,2,4-триазо-. ла соединение общей формулы д(р) А 01 N 43/64; С 07 Э 249/08 с 3
R — CH- СО- С вЂ” CH2Y
Я
l где К вЂ” пропаргил, циклогексилметил, бензил, 2-хлорбензил, З-хлорбензил, 4-хлорбензил, 2,4-дихлорбензил, 2,6-дихлорбензил, 3,4-дихлорбензил, 4-фторбензил, 4-хлор-3-трифторметилбензил, 4-нитробензил, 4-трифторметоксибензил;
Х вЂ” водород, фтор, хлор;
У вЂ” фтор, хлор, или его хлористоводородную соль при Я
R — - пропаргил, бензил, 3,4-дихлорбензил, циклогексилметил, в качестве алкиларилполигликолевого эфира - нонилфенолполигликолевый эфир, содержащий в среднем 18 спиртовых Я групп на молекулу, при следующем
1 соотношении компонентов, вес.ч.:
Производные 1,2,4-триазола .О, 25
Диметилформамнд 25,00
Нонилфенолполигликолевый эфир, содержащий в среднем 18 спиртовых групп на молекулу
1090253
10, 40
Изобретение относитСя к химическим средствам борьбы r грибковьвщ заболеваниями растений, а именно к фунгицидному средству на основе производных 1,2,4-триазола. 5
Известно фунгицидное средство, содержащее активное вещество на основе производных 1,2,4-триазола, например 1-(2,4-дихлорфенокси) 3,3-диметил-1-(1,2,4-триазол-1-ил) бутан-2-он, и добавки из числа твердых и жидких носителей (11 .
Однако данное средство недоеФаточно эффективно.
Наиболее. близким к предлагаемому по технической сущности .и по достигаемому результату является фунгицидное средство, содержащее активное вещество на основе производных
1,2,4-триазола, например 1-(420
-хлорфенил)-4;4-диметил-2-(1,2,4-триаэол-1-ил)-пентан-3-он, растворитель, например диметилформамид, и эмульгатор - алкиларилполигликолевый эфир (2).
Недостатком известного средства является низкая активность.
Цель.изобретения - усиление фун.-.нцидной активности.
Поставленная цель достигается тем, что фунгицидное средство в форме эмульгируемого концентрата, содержит в качестве активного вещества производные 1,2,4-триазола общей формулы 35 где К - йропаргил, циклогексилметии, бенэил, 2-хлорбенэил, 3-хлор- . 45 бензил, 4-хлорбензил, 2,4-дихлорбензил, 2,6-дихлорбензил, 3,4-дихлорбензил, 4-фторбензил, 4-хлор-3 -трифторметилбензил, 4-ннтробензнл, 4-трифторметоксибензил
Х - водород, фтов,,хлор;
У - фтор, хлор, .или его хпористоводородиую соль прн
R - пропаргил, бензил, 3,4-дихлорбенэил, циклогексилметил, в качестве растворителя -, диметилформамид эмульгатора - нонилфенолполигликоле вый эфир, содержащий в среднем 18 спиртовых групп на молекулу, при.следующем соотношении компонентов, вес.ч.:
Производное 1,2,4-триаэола 0,25
Диметнлформамид 25,00
Ноиилфенолполигликолевый эфир, содержащий в среднем .18 спиртовых групп на молекулу 0,06
Предлагаемое средство готовят простым смешиванием ингредиентов д, указанном соотношении.
Производные триазола формулы I а также их кислотно-аддитивные соли получают взаимодействием соединения формулы 1З
Н С- СО-С- CHgY
СНХ
) ) где Х и У имеют выпеуказанные значения с алкилирующим средством общей формулы
R-Е, Ш где R имеет вышеуказанные значения и Z — удаляемая группа, в присутствии основания и органического . разбавителя, или в водно-органической двухфазной системе в присутствии катализатора передачи фаз, и получаемый продукт в случае необходимости подвергают взаимодействию с кислотой.
Триазолилметил- твайт.-бутилвЂ.кетоны формулы П получают взаимо действием галогенкетонов формулы
С1Н3
Каj««CHR-С0- С- CHRY !
CHX где Х и У имеют вышеуказанные значения и Hat. - хлор или бром с 1,2,4триаэолом в присутствии разбавителя, например ацетона, и связующего кислоту, например карбоната калия, при
20 - 150 С.
1 алогенкетоны формулы IY получают смешиванием соединения формулы
3 сН,,-Со- С-снр
Ч
CHgX
1090253
Таблица
Т.пл. С;
Т.кип. ОС/мм рт.ст.
Активное вещество
F 78-79
С1
Cl СН,—
112-120
F 62-72
Cl
Cl ЕНЗ
Q сна
F 58-70
150(разл.) (х НС1) Н где Х и У имеют вышеуказанные значе« ния в инертном органическом растворителе при комнатной температуре с хлором или бромом; нли подвергают реакции обычными средствами хлорирования, например сульфурилхлоридом, при 20-60 С.
Средства алкилирования формулы, Ш являются известными соединения= ми органической химии.
В качестве раэбавителей используют инертные органические растворители, например ароматические углеводороды (бензол, толуол или ксилол), галогенированные углеводороды (мети15 ленхлорид, четыреххлористый углерод, хлороформ или хлорбензол), сложный эфир (уксусной кислоты), Формамиды (диметилформамид), а также диметилсульфоокись.
Реакцию проводят в присутствии органических и неорганических оснований, таких как гидроокислы щелочных металлов или карбонаты щелочных металлов, например гидроокислы калия и натрия.
Температура реакции колеблется от
0 до 100 С, предпочтительно от 20 до 100 С.
При проведении реакции используют на 1 моль триазолилметил-т ет .-бу.тил-кетона формулы 1! 1-1,2 моля алкилирующего средства. Выделение целевых продуктов формулы f осуществляют известными приемами . Ре-. акцию можно проводить также в двухфазной системе, например, в натровом щелоке или растворе едкого кали и толуоле, или в метиленхлориде, при добавке в случае необходимости 0,11 моля катализатора передачи фаз, например соединений аммония или фосфония — бензилдодецилдиметил-хлорид и триэтил-бензил-хлорид аммони .i
Полученные соединения приведены в табл. 1.
1090253
F 80-92
Н
Cg, 102
Н.
108
F 63-78
С6 58-78
С E 58-74
F . 86 "88
СН,Cl
F 53-63
СН2
CC Масло
0 V CH СН вЂ” С вЂ”.СН— г сн,—
H СН2С1 СЕ FeCO CH2Продолжение табл.
F 138" 140
F 130 (разл. ) (х HC f) F 96-112 (xHCl) (раэл.) F 88-98(хНС1) 1090253
П о олжение табл. 2
16
17
0,0.
0,0
18 0,0 — CI
Таблица 2 З0
Активное вещество
А (известно) ф
Б (известно) 7,2,5
65,0
0,0
0,0
0,0
0,0
0,0
Пример 1. Обработка побегов (мучнистая роса зерна), защитное действие (разрушающий листья микоз).
Молодые растения ячменя сорта
Амзель в стадии развития одного листа опрыскивают до влажности росы водным препаратом фунгицида, состоящего из 0,25 вес.ч. активного вещества, указанного в табл. 1,25 вес.ч. диметилформамида и 0,06 вес.ч. нонил- фенолполигликопевого эфира, содержащего в среднем 18 спиртовых групп на молекулу. После высушивания рас15 тения,ячменя поражают спорами
Erysiphe f.raminis var. hordei. о
Через 6 дней хранения при 21-22 С и, влажности воздуха 80-907 определяют поражение растений пустуцами муч20 нистой росы. Степень поражения выражают в процентах от поражения необработанных контрольных растений.
При этом OX означает отсутствие поражения, а 100X - его соответствие сне- 2 пени поражения необработанных контрольных растений, Активные вещества средства и результаты опытов приведены в табл.2. С1 CHg-СН-СО-С(СН )р
1 N
Пример 2, Опыт,.с Podosphaera яблонь, защитное действие.
Молодые растения в стадии развития одного листа опрыскивают до образования капель водным раствором .фунгицида, состоящего иэ 0,25 вес,ч. активного вещества, укаэанного в табл. 3, 25 вес.ч. диметилформамида и 0,06 вес.ч. нонилфенолполигликолевого эфира, содержащего в сред-, нем 18 спиртовых групп на молекулу.
После сушки растения инокулируют спорами возбудителя мучнистой росы яблони (Podosphaera lencotricha) и о хранят в теплице при 23 С и относительной влажности воздуха 70Х в течение 9 дней. Степень поражения обработанных растений определяют в процентах от поражения необработанных контрольных растений. При этом
OX означает отсутствие поражения, а
100X — его идентичность поражению необработанньвс контрольных растений.
Активные вещества средства и результаты опыта приведены в табл.3.
Таблица 3
0,0
Активное вещество
0,0
0,0
15
А(известно)
Б(известно)
Поражение при концентрации активного вещества в препарате 0,001Х
78
66
1090253
Продолженйе табл. 3
Продолжение табл. 3
Активное вещество
14
12
13
29
14
I
Таким образом, предлагаемое фунгицидное средство обладает высокой активностью.
Составитель Н. Кибалова
Редактор Т, Мермелштейн Техред А.Ач
Корректор И. Эрдейи
Подписное
Заказ 2956/56 Тираж 722
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб,, д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Активное вещество
Поражение при концентрации активного вещества в препарате 0,0013, Ja
Поражение при концент" рации активного вещества в препарате 0,001K,Ж