Способ получения дихлоргидрина глицерина

Способ получения дихлоргидрина глицерина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРИНА ГЛИЦЕРИНА путем введения хлора и паров хлористого аллила в смеси с воздухом или инертным газом в водный раствор дихлоргидрина глицерина , о т л и чаю щи и с я тем, что, с целью повышения концеитрации целевого продукта, в качестве раствора дихлоргидрина глицерина используют насьаценный 11 12 мае.%-ный раствор Дихлоргидрина глицерина, из которого непрерывно удаляют образующуюся в процессе солян1гю кислоту отпаркой при 105-110°С. «

СОК)Э СОВЕТСКИХ

COLllhAËÈÑÒÈ×ÅÑHÈХ

РЕСПУБЛИК (1% (11), .(21) 2436231/23-04 (22) 29 ° 12 ° 76 (46) 07,05.84.. Бюл. 9 17 (72) Г.С.Шарифов, А.И.Мустафаев, Д.В.Мамедов, P.A.Äààáèåâ, В.С.Алиев, Н.М.Гусейнов, P.III,Ñâåðäëîâ, В.М.Зимин, Л.A.ÎMèí и Л.Ш.Гении (53) 547 ° 431 ° 2.07 (088,8) (56) 1.Патейт CBIA В 3857367, кл, 260-633, 1975.

2.Авторское свидетельство СССР

Ф 507554, кл. С 07 С 31/34, 1975 (прототип) .

g(5II С 07 С 31/361 С 07 С 29/62 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРИНА ГЛИЦЕРИНА путем введения хлора и паров хлористого аллила в смеси с воздухом или инертным газом в водный раствор дихлоргидрина глицерина, отличающийся тем, что, с целью повышения концентрации целевого продукта, в .качестве раствора дихлоргидрина глицерина используют насыщенный 11

12 мас.Ж-ный раствор дихлоргидрина глицерина, из которого непрерывно удаляют образующуюся в процессе соляную кислоту отпаркой при 105-110 С.

;Ф

1090686

Изобретение относится к получению хлорсодержащих спиртов, в частн@ети к способам получения высококонцентрированного дихлоргидрина.глицерина, которые находят разнообразное применение в органическом синтезе.

Известен способ получения дихлоргидрина глицерина (ДХГ) взаимодействием хлористого аллила с хлорноватистой кислотой при 45-90 С, мольном соотношении хлористый аллил : хлор (0,97-1) ф1 fl) .

Однако известный способ позволяет получать целевой продукт только в виде 4-6Ъ-ного водного раствора.

Наиболее близким к предлагаемому 15 по технической сущности и достигаемому результату является непрерывный способ получения ДХГ, который заключается в введении в 8%-ный водный раствор ДХГ хлора и паров хло- ;р ристого аллила в смеси с воздухом или инертным газом при 30-80 С. Выход ДХГ 76%. (2) .

Однако известный способ не позволяет получать растворы ДХГ более вы- gg сокой концентрации, так как селективность процесса при этом резко снижа° ется.

Целью изобретения является повышение концентрации целевого продук- 3Q та.

Поставленная цель достигается .тем, что в качестве исходного сырья используют насыщенный 11-12 мас.Фный раствор ДХГ, из которого непрерывно удаляют образующуюся в процессе соляную кислоту отпаркой нри 105llPo C, 1

Перед началом опыта заполняют реактор и испаритель насыщенным раст40 вором ДХГ с концентрацией.110120 г/л и кислотностью 45-50 г/л.

Затем начинают подачу сырья : хлора и хлористого аллила в смеси с возду-хом или другим инертным газом через 45 соответствующие штуцера.

Нагрев подогревателя осуществляют с помощью намотанной на него спирали, к концам которой подводят определенное напряжение для поддержания заданной температуры; В испаритель

-подают строго определенное количество воздуха для равномерного кипения жидкости и дополнительного ее испарения. Пары, выходящие из испарителя, поступают в конденсатор, где происходит конденсация соляной кислоты, для этого температуру в конденсаторе поддерживают на 0,51 С ниже, чем в испарителе, что позволяет сконденсировать почти всю кислоту и 60 собрать ее в приемнике. Пары дихлоргидрина направляются во .второй конденсатор, в котором они конденсируются, и через гидроэатвор со следами

Ф4слотности поступают в реактор. В 65 связи с тем, что в приемник идет постоянный отвод водного раствора кислоты для поддержания постоянного уровня в реакторе и испарителе, во второй конденсатор по каплям, с по- мощью делительной воронки подают дистиллированную воду. Подача воды во второй конденсатор также предотвращает от.возможного проскока I!RpoB

ДХГ в санитарную колонку.

Ежечасно из системы отводят концентрированный раствор дихлоргидрина, который анализируют на хроматографе.

Химический анализ кислоты и водного раствора ДХГ производят по .известной методике.

Пример 1. В реактор и испаритель заливают 1200 мл насыщенного раствора ДХГ с концентрацией 110—

120 г/л и кислотностью 45-50 г/л. о

Опыт ведут в реакторе при 30 С, мольном соотношении компонентов lллор

1,005 в течение 35 ч. В испарителе поддерживают температуру 107 С, в первом конденсаторе 106 С, во втором конденсаторе — не выше 12 С

За 35 ч хлор-газа подано 507,5 г (7,149 моль), хлористого аллила

550 r (7,188 моль). Воздуха для создания парогазовой смеси подано

700 л, воздуха в испарйтель 35 л.

По истечении указанного времени прекращают подачу реагентов. и анализируют продукты реакции.

Получают: хлорорганики 875 r, в которой ДХГ-сырца 78В 682,5- г (5,290 моль), тфихлорпропана 12%

105 r (О, 714 моль), монохлорида 5%

43,75 г (0,626 моль) 1 тетраэфиров 5% ,43,75 г (0,182 моль).

Из системы отводят 180 г (4,932 моль), в пересчете на 100% соляной кислоты. С раствором кислоты уносится незначительное количество водного ДХГ раствора 35 r (0,271 моль), Общая конверсия XA 98,5%, общая .конверсия хлора 99,3Ъ, селективность по ДХГ 74 7% °

П р H M е р 2. Опыт ведут при тех же условиях,.что и в примере l. Исключение составляет температурный режим в реакторе, который соответствует 50 С.

Получено: 880 r хлорорганики с концентрацией ДХГ-сырца 83,В, что соответствует 730,4 г (5,660 ь|оль)у трихлорпропана 10% 88 г (0,598 моль)I монохлоридов 33 26,4 r (0,377 моль) g тетраэфиров 4Ъ 35,2 г (0,146 мОль)1 35 г (0,271 моль) ДХГ, уносимого с кислотой.

Общая конверсия XA 98,4В, общая конверсия хлора 98,9%, селективность 80,2%.

Пример 3. Опыт ведут при тех же условиях, что и в примере 2, кроме часового расхода сырья. 3а 35 ч

1090686

Составитель Н,Антипова

Редактор Н.Рогулич Техред Л.йикеш Корректор М.Леонтюк

Заказ 3008/21 Тираи. 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по..делам изобретений и открытий.

113035, Москва, X-35, .Раушская наб., д.4/5

Филиал.ППП Патент ., г.Уигород, ул.Проектная,4 подано: хлор-газа 630 г (8,872 моль) хлористого аллила 665 г (8,698 моль)

Получено: хлорорганики 1100 г с концентрацией ДХГ-сырца 70В, что соответствует 770 г (5,973 моль)у трихлорпропана 20% 220 г (1,495 моль). >

5% монохлорида 55 r (0,775 моль) 5В тетраэфиров 55 г (0,229 моль) .

3а истекщее время из системы отведено 220 r в пересчете на 100% . соляной кислоты или (5,488 моль), С раствором кислоты уносится и 37 г (0,287 моль) дихлоргидринового раст- вора.

Общая конверсия ХА 97,5%, общая конверсия хлора 95,5%, селективность по ДХГ 70,53.

Из прнмеров моино сделать следующее заключениег процесс идет при достаточно высокой конверсии хлористого аллила и хлора и высокой селективности по дихлоргидрину.