4,4-дитиобис( фенилазо-4-пиридил-1-оксид) в качестве реагента для колориметрического определения сероводорода и тиолов

4,4-дитиобис( фенилазо-4-пиридил-1-оксид) в качестве реагента для колориметрического определения сероводорода и тиолов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

4,4-Дитиобис-(фенилазо-4-пиридил-Г-оксид ) формулы В качестве реагента для колориметрического определения сероводорода и ТИОЛОВ.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

NW

РЕСПУБЛИК

aS а11

153 А

Зцр С 07 D 213/89; 213/89

G 01 N 21/78

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ к автае намм сеидатвъствм (54) 4, 4-ДИТИОБИС- (ФЕНИЛАЗО-4-ПИРИ.ДИЛ-l-ОКСИД) В КАЧЕСТВЕ РЕАГЕНТА

ДЛЯ КОЛОРИИЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

СЕРОВОДОРОДА И ТИОЛОВ. (57) 4,4 -Дитиобис-(фенилазо-4-пиридил-1-оксид) формулы (21) 3495261/23-04 (22) 04.08.82 (46) 15.05.84. Бюл. Р 18 (72) К.В.Векслер, Е.Н.Волкова, А.Г.Гончаренко, В.В.Гуля, А.Н.Лаврентьев и Т.П.Саушкина

ЩЗ) 547.823(088.8) (56) 1. Физер Л., Физер И. Реагенты для органического синтеза. Т.1, И., "Мир", !970, с.370.

2. Rllman G.L. Tissue Sulbhydryl

Grous -"АгсМчез Biochem. and

Biophys", 1959, т.82, с.70. — N N

° Ф в качестве реагента для колориметрического определения сероводорода и тиолов.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ/ ", /

109

Изобретение относится к органи41 ческой химии, конкретно, к 4,4 -дитиобис-(фенияазо-4-пиридил-1-оксиду) формулы в качестве реагента для колориметрического определения сероводорода и тиолов.

Предлагаемое соединение может быть, использовано в химической, qeФ ллюлозно-бумажной, химико-фармацевтической и биохимической промышленности для контроля производных процессов и определения состава промышленных выбросов, в сельском хозяйстве при определении ряда пестицидов, в химико-аналитических и медико-биологических исследованиях, а также в химической промышленности.

Известен 4,4-динитро-3,3-дикарбоксидифенилдисульфид(реактив Элмана), который используется в качестве аналитического реагента для колориметрического определения сероводорода и тиолов, Аналитическая реакция заключается в разрыве дисульфидной свя зи с бесцветном или слабоокрашенном дисульфиде с образованием окрашен2153 2 ного тиолят-иона. По величине опти ческой плотности окрашенного раствора определяют концентрацию анализируемого соединения (11 „ Экстинк5 ция окрашенного тиолят-иона реактива Элмана составляет 26900.

Недостатком указанного соединения является относительно небольшая величина экстинкции, что затрудняет on-

10 ределение микроконцентраций анализируемых соединений и способствует повышению погрешности анализа.

Цель изобретения — получение аналитического реагента для колоримет15 рического определения сероводорода и тиолов, характеризующегося большей величиной экстинкции окрашенного тиолят-иона.

Поставленная цель достигается

20 4,4 -дитиобис-(фенилазо-4-пиридил-1-оксидом) формулы (1) в качестве реагента для колориметрического определения сероводорода и тиолов.

Указанное соединение получают кон

25 денсацией 4-тиоцианатоаннлина с

4-нитрозопиридин-1-оксидом в среде метанола в присутствии уксусной кислоты, и образующийся 4-(4-тиоцианатофенилазоj. — пиридин-1-оксид кипятят

30 в метаноле в присутствии триэтиламина.

Схема синтеза

Пример l. 4,4-Дитиобис-(фенилазо-4-пиридил-1-оксид).

Раствор 2.,6 r (0,017 моль) 4-тиоционатоанилина и 2,0 r (0,016 моль)

4 нитрозопиридин-1-оксида в смеси из 18 мл метанола и 2 мл уксусной ки слоты перемешивают при комнатной температуре 3 ч ° После 48 ч хранения при обычных условиях отфильровывают выпавший из реакционного раствора осадок. Выход 4-(4-роданфенилазо)-пиридина-1-оксида 2,7 r (65,5X), т. пл. 187-189 С (переосаждение из уксусной кислоты водой).

Раствор, содержащий 0,2 r (0,0008 моля) 4-(4-роданфенилазо)-пиридина-1-оксида и 0,2 мл три- этиламина в 5 мл метанола нагревают с обратным холодильником на кипящей

40 водяной бане 4 ч. После 48 ч хранения при обычных условиях отфильтровывают продукт реакции.. Выход 0,1 r (61 ), т.по. 228 С (разл.) переосаж45 дением из уксусной кислоты водой; тсх: силуфол, ацетонитрил — этанол

1:1, Ebj -0,4. ИК-спектр, см (KBr):

;1300 (N O). г

Найдено,X: С 57,5; Н 3,5; N 18,2;

50 $13 7

С22 4ре0282

Вычислено,X: С 57,4; Н 3,5;

S. 13,9; N 18,3.

Пример 2. Колориметрирова5 ние сероводорода и тиолов с помощью

4,4-дитиобис-(4-фенилазопиридил-1-оксида).

Качественное определение.

3 10921

К 1 мл 5 F10 И раствора. 4,4 -дитиобис- {фенилазо-4-пиридил"1-оксида в диметилформамиде (цвет раствора желтый ) приливают 4 %л раствора анализируемого соединения в диметилформамиде. Через 10-15 с наблюдают окраску аналитического раствора. В присутствии сероводорода или тиолов аналитический раствор окрашивается в зеленый или синий цвет. 10

20

Оптическая плотность

Аналитический реагент

) Раствор Н S M

Раствор 8-меркаптохинолината натрия, M

6 10 6 10 6-10

5- 10 5 10 5 10

Реактив Элмана

О,ll 0,02 О

0,09 0,01

4,4-Дитиобис-(фенилазо-4.-пиридил-I-оксид) 0,02

0,17 Oi09

0,24 0 05 0,02

Составитель М.Борин

Редактор Т.Колб Техред И.Кузьма Корректор II.Ïèëèïåíêî

Заказ 3200/15 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Количественное определение.

К 5 -10 "М раствору 4,4-дитиобис

-(фенилазо-4-пиридил-l-оксида,)в циметилформамиде (I мл) приливают раствор анализируемого соединения в том же растворителе(4 мл-,). Через

0,5 мин измеряют оптическую плотность аналитического раствора при

Ляцкс «Ь! О нм °

J

В таблице приведены результаты, полученные при определении серовоо дорода и 8-меркаптохинолината натрия в растворе диметилформамида 25 при использовании предлагаемого соединения и реактива Элмана

505 нм.

53 4

Таким образом, 4,4 -дитиобис-(фе нилазо-4-пиридил-1-оксид)реагирует с тиолами и сероводородом в среде пс лярных апротонных органических растворителей, образуя интенсивно окрашенный раствор тиолят-иона. В ДИФ, например,)1„,, „ нм (Š— 610(57000-}

Экстинкция тиолят-иона, более, чем в 2 раза превосходит подобную величину для реактива залмана.

Помимо сероводорода с помощью

4,4 -дитиобис-(фенилазо-4-пиридил-.

-l-оксида). возможно высокочувствительное определение различных тиолов например цистеина, глутатиона. зтил- фенил- и бензилмеркаптанов. . Наглядное изменение цвета от желтого через зеленый к синему позволяет использовать 4,4 -дитиобис-(;фенилазо-4-пиридил-1-оксид) не только при инструментальных, но и при визуальных методах анализа.

Достижение при помощи предлагаемого вещества высокой чувствительности определения сероводорода и многих тиолов (являющихся вредными соединениями ) способствует усилению контроля за чистотой окружающей среды.