Способ получения бензоилцианида

Способ получения бензоилцианида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОИЛЦИАНИДА взаимодействием бензоилхлорйда с цианидом щелочного металла при температуре 90-150 С в присутствии нитрила карбоновой кислоты и соли одновалентной меди в среде моноароматического углеводорода, о т л и ч а ю щ и й-с я тем, что, с целью обеспечения стабильного выхода целевого продукта , используют цианид щелочного металла , имеющий не менее 50% размер зерен менее 0,4 мм, а остальное размер зерен менее 1,0 мм.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (И) ОПИСАНИЕ И30БРЕТЕНИ

H ПАТЕНТУ

3В»

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 2690451/23-04 (22) 29.11.78 (31) P 2753656.7 (32) 02.12.77 (33) ФРГ (46) 15.05.84. Бюл. У 18 (72) Херберт Кленк, Теодор Люсслинг, Альфред Майерхофер, Хериберт Офферманнс (ФРГ) и Ханс Вагнер (Австрия) (71) Дегусса АГ (ФРГ) (53),547.589.07(088.8). (56) 1. Bull. Soc. Chem. France,1972, р. 2402.

2. Koeni К. et al. Synthesis of

Bensoy 1 Cyanides by Phase Trancefer

Сайа1уз1s. -Tetrahedron Letters, 1974, h> 26, р. 2275-2278.

3. Патент СССР по заявке

0 2491919/23-04, кл.С 07 С 121/76, 1976 (прототип).

3(У) С 07 С 121/76 С 07 С 120 04. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗОИЛЦИАНИДА взаимодействием бензоилхлоР рида с цианидом щелочного металла при температуре 90-150 С в присутствии нитрила карбоновой кислоты и соли одновалентной меди в среде моноароматического углеводорода,о т л и ч а ю щ и й-( с я тем, что, .с целью обеспечения стабильного выхода целевого продукта, используют цианид щелочного металла, имеющий не менее 507 размер зерен менее 0,4 мм, а остальноеразмер зерен менее 1,0 мм.

43 цианида натрия имеет величину зерна менее 0,1 мм, до 41 . — величину зерна 0,1-0,2 мм, половина остального количества — величину зерна 0,2-0,4 мм и вторая половина — 0,4-0,8 мм. Температуру смеси медленно повышают в процессе добавления суспензии до

128 С. Затем в течение еще 90 мин смесь выдерживают при этой температуре и сразу же охлаждают до 18 С. Выпавшую при этом соль, преимущественно хлористый натрий, отфильтровывают и промывают 25 мл ксилола. Фильтрат перегоняют при пониженном давлении.

Получают 121 r чистого бензоилцианида, что соответствует выходу 93, считая на использованный бенэоилхлорид.

Бензоилхлорнд не содержит бензоилхлорида. Его температура составляет

115-117 С при давлении 34 мм рт.ст.

Пример 2. Способ проводят по примеру 1, однако используют цианид натрия, до 53% которого имеет величину зерна до 0,1 мм, 42 . — вели.чину зерна О,i — 0,2 мм и до 5 величину зерна 0,2-0,8 мм. Выход бензоилцианида составляет 122 г, что соответствует 93, считая на использованный бензоилхлорид, Бензоилци,анид не содержит бенэоилхлорида. Продукт имеет температуру кипения 113116 С при давлении 30,3 мм рт.ст.

1 10932

Изобретение относится к способу получения бензоилцианида, который представляет интерес как промежуточный продукт для получения разнообразных гербицидов.

Известен способ получения бенэиол цианида с избытком цианида одновалентной меди. Реакцию проводят при нагревании до 80 С в среде ацетонио трила или бензонитрила, или в эфире 10 с добавкой хлорида или иодида лития.

Выход целевого продукта достигает

55 Г1 3.

Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта. 15

Известен способ получения бензоилцианида из бенэоилхлорида и цианида щелочного металла — натрийцианида в среде хлористого метилена в присутствии воды и четвертичной.злкиламмоние- 20 вой соли при ООС. Выход целевого продукта 60 . (2 ).

Недостатком способа является невысокий выход целевого продукта. На1блюдается образование димеров до

35 .

Цель изобретения — обеспечение стабильного выхода целевого продукта, Поставленная цель достигается тем, что бензоилцианид получают взаимодействием бензоилхлорида с цианидом щелочного металла, имеющим не менее

50 размер зерен менее 0,4 мм, а остальное — размер зерен менее 1,0 мм, при температуре 50-150 С в присутствии. нитрила карбоновой кислоты и слои одновалентной меди в среде моноароматического углеводорода.

Отличительной особенностью предложенного способа является то, что ис- 40 пользуют цианид щелочного металла, имеющий не менее 50% размер зерен менее 0,4 мм, а остальное — размер зерен менее 1„0 мм, Предложенный способ обеспечивает,45 получение целевого продукта с выходом до 96, причем и в случае промышленного осуществления способа нет снижения целевого продукта, поскольку не образуется побочнык димер.

Пример 1. В реактор для обменного разложения, снабженный обратным холодильником, помещают смесь

141 r (1,0 моль) бенэоилхлорида, 25 мл ацетонитрила" и нагревают до

i 12 С, Затем в течение 60 мин добаво 55 ляют суспензию 9 r цианида меди (1,0 моль) и 44 r цианида натрия (1,1 моль) в 79 мл ксилола. До 13

Пример 3. сравнительный Г33

Приготовляют смесь из 390 кг (2,78 кмоль) бензоилхлорида, 150 кг (3,06 кмоль) цианида натрия, 25 кг (0,20 кмоль) цианида одновалентной меди, 70 л ксилола и 40 л ацетонитрила, Применяют обычный, имеющийся в продаже цианид натрия, до 1 . цианида натрия представляет собой частицы с размером менее 0,1 мм, до 22 — 0,10,4 мм, до 69 — 0,4-1,0 мм и до  — более 1,0 мм. Смесь нагревают при перемешивании до 130 С, в течение о

3 ч выдерживают при указанной температуре и непосредственно после этого о охлаждают до 20 С. Выделившуюся при этом в осадок соль отделяют центрифугированием и промывают 50 л ксилола. Фильтрат подвергают фракционной перегонке, В результате получают

302 кг бенэоилцианида, что соответствует выходу 83 в расчете на бенэоилхлорид. Бензоилцианид имеет температуру кипения 114 — 118 С при давлении

34 мм рт.ст. Продукт содержит 1,9 . димерного бенэоилцианида и 11,0 »е

Составитель N. Меркулова

Редактор Л. Алексеенко Техред О.Неце Корректор И. Эрдеии

Заказ 3288/46 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий.

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 1093 вступившего во взаимодействие бензоилхлорида.

Пример 4. Получают смесь из

480 кг (3,42 кмоль) бензоилхлорида и

100 л ацетонитрила. Приготовленную смесь при перемешивании нагревают до

100 С. Затем в течение 1 ч прибавляют суспензию 180 кг (3,67 кмоль) цианида натрия и 30 кг (0,33 кмоль) цианида одновалентной меди в 268 л ксилола

До 13% цианида натрия содержит части" цы размером менее О, 1 мм, до 41 .— частицы размером 0,1 — 0,2 мм, до

23%-частицы размером 0,4-0,8 мм. Во время прибавления суспензин температура смеси поднимается до 120 С. Эту температуру поддерживают в течение

1 ч. Затем реакционную массу охлаждают до 20 С. Твердое вещество отделяют на центрифуге и промывают 30 л ксилола. Фильтрат подвергают фракционной перегородке, В результате получают 027 кг чистого бензоилцианида с температурой кипения 114-116 С при давлении 34 мм рт.ст., что соответствует выходу 96 . в расчете на примененный бензоилхлорид. Полученный указанным способом продукт не содержит ни димерного бензоилцианида, ни бензоилхлорида.

Пример 5. В реакционный сосуд, снабженный обратным холодильником, помещают смесь, состоящую из 141 r (1,0 моль) бензоилхлорида и 25 мл ацетонитрила, и нагревают до 90 С. Затем в течение 60 мин доо 35 бавляют суспензию 9 г цианида меди (0,1 моль) и 54 r цианида натрия (1,1 моль) в 79 мл ксилола. До 13/ цианида натрия имеет величину зерна менее 0,1 мм, до 41 — величину зерна 0,1-0,2 мм и до 23 — величину зерна 0,2-0,4 мм и остальное — величину зерна 0,4-0,8 мм. Температуру

243 4 смеси во время добавления суспенэии и последующие 8 ч поддерживают на о уровне 90 С. Непосредственно после о этого смесь охлаждают до 18 С. Осадившиеся при этом соли, преимущественно хлорид натрия, отфильтровывают и промывают 25 мл ксилола. Фильтрат отгоняют при пониженном давлении.

Получают 121 г чистого бензоилцианида, что соответствует выходе 93, считая на использованный бензоилхлорид.

Бензоилцианид не содержит бензоилхлорида. его температура кипения

115-118 С при давлении и 33,2 мм рт.ст., Пример 6. Во вращающийся автоклав, снабженный приточным сосудом, выдерживающим давление, помещают смесь, состоящую из 420 r (3,0 моль) бензоилхлорида и 75 мл ацетонитрила, о и нагревают до 148 C. Затем из сосуда в течение 35 мин подают суспензию

27 r цианида меди (0,3 моль) и 163 r цианида натрия (3,.3 моль) в 240 мл ксилола. До 13 цианида натрия имеет величину зерна менее 0 1 мм, до 41 . величину зерна 0,1-0,2 мм, до 23 †. величину зерна 0,2-0,4 мм и остальное — величину зерна 0,4-0,8 мм.Температуру смеси в течение добавления суспензии и последующие 30 мин поддерживают на уровне 146"151 С. Непосредственно после этого охлаждают ,, о смесь до 21 С. Выпавшие при этом соли, преимущественно хлорид натрия, отфильтровываот и промывают 60 мл ксилола. Фильтрат дистиллируют при пониженном давлении. Получают 369 r чистого бензоилцианида, что соответствует выходу 94/, считая на использованный бензоилхлорид, Бензоилцианид не содержит бензоилхлорид.Его комнатная температура кипения 115117 С при давлении 33,2 мм рт.ст.