Способ спектральной сенсибилизации бромйодсеребряных фотографических эмульсий

Способ спектральной сенсибилизации бромйодсеребряных фотографических эмульсий

Реферат

 

(19)SU(11)1094464(13)A1(51)  МПК ⁶    _G03C1/28(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯк авторскому свидетельствуСтатус: по данным на 27.12.2012 - прекратил действиеПошлина:

(54) СПОСОБ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ

Изобретение относится к способам спектральной сенсибилизации бромйодсеребряных фотографических эмульсий с микрокристаллами галогенида серебра размером = 0,4-1,1 мкм к области спектра 650-790 нм и может быть использовано в химико-фотографической промышленности, в частности, при получении черно-белых и цветных спектрозональных кинофотоматериалов. Известен способ спектральной сенсибилизации бромйодсеребряной фотографической эмульсии с микрокристаллами размером 1 мкм и рВr = 2,3-2,4 спектральными сенсибилизаторами - 6,7,6', 7'-тетраметиленпроизводными 9- или 10-алкилтиадикарбоцианинов в присутствии активаторов - триазинильных производных n,n'-диамино-стильбен-0,0'-дисульфокислоты. Недостатком известного способа является то, что введение в эмульсию указанных сенсибилизаторов и активаторов обусловливает недостаточно высокий уровень светочувствительности кинофотоматериаов к области спектра 650-790 нм. Наиболее близким к предложенному является способ спектральной сенсибилизации бромйодсеребняных фотографических эмульсий с содержанием йодида серебра (30,1)% химически сенсибилизированных тиосульфатом и солями золота со сферической формой микрокристаллов с размером микрокристаллов 0,4-1,1 мкм, последовательным введением в расплавленную при 35-38^оС эмульсию с рВr от 2,2 до 3,8, рН от 6,9 до 7,5 активатора - динатриевой соли п,п'-бис-(4'', 6''-дифенокси-1'', 3'', 5''-триази- нил-2''-амино)стильбен-0,0'-дисульфокислоты и сенсибилизатора - 3,3',10-триэтил-5,5'-диметокси-6,6'-диметилмеркаптотиадикар- боцианин-п-толуолсульфоната. Недостатком известного способа является то, что использование в эмульсии вышеуказанного сенсибилизирующего красителя и активатора обуславливает более высокий уровень светочувствительности кинофотоматериалов к области спектра 650-790 нм по сравнению с первым техническим решением, который также является недостаточным. Кроме того, этот краситель может использоваться в цветных материалах только с пурпурными компонентами, производными пиразолона-5, оказывающими наименьшее депрессирующее влияние на величину дополнительной светочувствительности сенсибилизированных фотослоев. Целью изобретения является повышение светочувствительности к диапазону 650-790 нм. Поставленная цель достигается тем, что в способе спектральной сенсибилизации бромйодсеребряных фотографических эмульсий с содержанием йодида серебра (3 0,1)% химически сенсибилизированных тиосульфонатом и солями золота, со сферической формой микрокристаллов, с размером микрокристаллов 0,4-1,1 мкм, последовательным введением в расплавленную при 35-38^оС эмульсию с рВr от 2,2 до 3,8, рН от 6,9 до 7,5 активатора и спектрального сенсибилизатора, в качестве активатора используют соединение структурной формулы I B--NH = CHNH--B где Z = Na, K, B - фенокси-или К-карбоксифениламино-, R - феноксигруппа или -H в количестве 0,75-1,5 г/л эмульсии, в качестве сенсибилизатора используют краситель формулы II где А - атом водорода или метил, Х - йод или паратолуолсульфонат в количестве 3-12 мг/л эмульсии. Для получения окрашенных изображений в эмульсию после сенсибилизатора вводят цветные недиффундирующие компоненты формулы III-VI П р и м е р 1 (по прототипу). В 1 л расплавленной полидисперсной негативной аммиачной бромйодсеребряной (3 мол. % йодида) фотографической эмульсии N 1, синтезированной по (3), имеющей следующие характеристики: рН 6,9-7,1, рВr 2,2, сферическая форма монокристаллов, размер микрокристаллов = 1,0 мкм, осаждение твердой фазы - центрифугированием, при 35^оС вводят 50 мл 2% -ного водного раствора 1 г/л эмульсии динатриевой соли п,п'-бис(4'', 6''-дифенокси1'', 3'',5''-триазинил- 2-амино)стильбен-о,о'-дисульфокислоты (1) и 3,3,10-триэтил-5,5-диметокси-6,6-диметилмеркаптотиадикарбонианин-п-толусульф о- нат (II) в количестве, составляющем 12 10^-6 м/м галогенида серебра AgHal (5 мг/л эмульсии). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 35^оС в течении 20-30 мин и затем поливают на пластинки или пленку. Фотопластинки или пленку экспонируют в сенситометре с источником света с цветовой температурой 5000^оК без светофильтра, а также за светофильтром КС-14. Определение фотографических параметров слоев проводят по ГОСТ 10691,0-73 и 10691,1-73. Свойства полученных фотоматериалов, осуществленных к области спектра 650-790 нм с максимумом сенсибилизации 740-750 нм, приведены в таблице. П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 в 1л расплавленной при 35^оС эмульсии N 1 вводят 50 мл 2%-ного водного раствора 1 г/л эмульсии соединения 1₁, тщательно перемешивают и затем вводят 3,3'-диэтил-5,5'-диметокси-6,6'-диметилмеркапто-9,11/, , -диметилтриметилен/ тиадикарбоцианин- п-толуолсульфонат (П₁) в количестве, составляющем 1210^-6 м/м Ag Hal (5 мг/л эмульсии). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 35^оС в течение 25-30 мин и затем поливают на пластинки или пленку. Экспонируют как в примере 1. Свойства представлены в таблице. П р и м е р 3. Аналогично примеру 1. 1 л расплавленной при 35^оС эмульсии N 1 вводят 50 мл 2%-ного водного раствора 1 г/л эмульсии соединения 1₁, тщательно перемешивают и затем вводят 3,3'-диэтил-5,5'-диметокси-6,6'-диметилмеркапто-10- метил-9,11-, , -диметилтриметилентиадикарбоцианиниодид (П₂) в количестве, составляющем 1610^-6 м/м Ag Hal (6,5 мг/л эмульсии). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 35^оС в течение 20-30 мин и затем поливают на пластинки или пленку. Экспонируют как в примере 1. Свойства представлены в таблице. П р и м е р 4 (по прототипу). Аналогично примеру 1 в 1 л расплавленной при 35^оС эмульсии N 1 вводят 25 мл 4%-ного водного раствора 1 г/л эмульсии динатриевой соли п,п'-бис-4-(2',2',6',6'-тетраметилпипериди-нил-4''-амино)-6''-фенокси-1,3,5- триааминостильбен-о,о'-дисульфокислоты (1₂), тщательно перемешивают и затем вводят краситель II в количестве, составляющем 810^-6 м/м Ag Hal (3 мг/л эмульсии). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 35^оС в течение 20-30 мин и затем поливают на пластинки или пленку. Экспонируют как в примере 1. Свойства представлены в таблице. П р и м е р 5. Аналогично примеру 4 в 1 л расплавленной при 35^оС эмульсии N 1 вводят 25 мл 4%-ного водного раствора активатора 1₂ в количестве 1 г/л эмульсии, тщательно перемешивают, затем вводят 3,3'-диэтил-5,5'-диметокси-6,6'-диметилмер- капто-10-метил-9,11-, , -диметилтриметилен-тиадикарбоцианин-n-толусульфонат (П₃) в количестве, соответствующем 810^-6 м/м AgHal 3 мг/л эмульсии. Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 35^оС в течение 20-30 мин и затем поливают на пластинки или пленку. Экспонируют как в примере 1. Свойства представлены в таблице. П р и м е р 6 (по прототипу). В 1 л расплавленной при 35^оС полидисперсной негативной аммиачной бромйодсеребряной фотографической эмульсии, модернизированной по (3), доведенной промывкой дистиллированной водой до рВr 3,8, при 35^оС вводят 60 мл 2%-ного водного раствора соединения 1₁ 1,2 г/л эмульсии, затем после тщательного перемешивания краситель II₁ в количестве, соответствующем 1210^-6 м/м Ag Hal (5 мг/л эмульсии). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при температуре 35^оС в течение 15 мин и поливают на пластинки или пленку. Экспонируют как в примере 1. Свойства приведены в таблице. П р и м е р 7. Аналогично примеру 6 в 1 л расплавленной при 35^оС эмульсии N 1 вводят 60 м 2%-ного водного раствора соединения 1₁ 1,2 г/л эмульсии и краситель П₁ в количестве, соответствующем 12 10^-6 м/м AgHal (5 мг/л эмульсии). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 35^оС в течение 15 мин, затем поливают на пластинки или пленку. Экспонируют как в примере 1. Свойства приведены в таблице. П р и м е р 8 (по прототипу). В 1 л расплавленной при 36^оС полидисперсной негативной бромйодсеребряной эмульсии N 2 (2,9 мол.% йодида) со средним размером кристаллов = 0,7 мкм, рВr 2,4, рН 7,4-7,5 осаждение твердой фазы сульфополистиролом, сферическая форма микрокристаллов, синтезированную по (4), вводят 60 мл 2%-ного водного раствора соединения 1₁ 1,2 г/л эмульсии, тщательно перемешивают и затем вводят краситель П в количестве, соответствующем 24 10^-6 м/м AgHal (10 мг/л эмульсии). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 35^оС в течение 15 мин, после чего вводят 400 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора (10 г/л) 1-(3-сульфо-4-феноксифенил)-3-стеароиламинопира- золона-5 (III). Эмульсию поливают на пластинки или пленку. Получают цветной инфрахроматический фотоматериал. Экспонируют как в примере 1. Свойства приведены в таблице. П р и м е р 9. Аналогично примеру 8 в 1 л расплавленной при 35^оС эмульсии N 2 вводят 60 мл 2% -ного водного раствора соединения 1₁ 1,2 г/л эмульсии, краситель II₃ в количестве, соответствующем 24 10^-6 м/м AgHal (10 мг/л эмульсии) и 400 мл 2,5%-ного водно-щелочного раствора пурпурной компоненты III. Эмульсию поливают на пластинки или пленку. Получают цветной инфрахроматический фотоматериал. Экспонируют как в примере 1. Свойства приведены в таблице. П р и м е р 10 (по прототипу). Аналогично примеру 8 в 1 л расплавленной при 36^оС эмульсии N 2 вводят 40 мл 2%-ного водного раствора 0,8 г/л эмульсии тетракалиевой соли п,п'-бис-4-(2',2',6',6'-тетраметилпиперидинил-4-амино)-6-п-карбоксифе- ниламино-1,3,5-триазинил-2-амино-стиль-бен-о,о'-дисульфокислоты (I₃) тщательно перемешивают, затем вводят краситель II в количестве, соответствующем 2410^-6 м/м AgHal (10 мг/л эмульсии). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 35^оС в течение 15 мин, после чего вводят 200 мл 5%-ного водно-щелочного раствора 2-хор-5-(3'',5''-дикарбоксифенилсульфами- до)анилида-2-октадецилоксибензоилуксус- ной кислоты (IV). Эмульсию поливают на пластинки или пленку. Получают цветной инфрахроматический фотоматериал. Экспонируют как в примере 1. Свойства приведены в таблице. П р и м е р 11. Аналогично примеру 10 в 1 л расплавленной при 36^оС эмульсии N 2 вводят 40 мл 2%-ного водного раствора 0,8 г/л эмульсии активатора I₃, краситель II₃ в количестве, соответствующем 24 10^-6 м/м AgHal (10 мг/л эмульсии). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 35^оС в течение 15 мин, после чего вводят 200 мл 5%-ного водно-щелочного раствора цветной компоненты IV. Эмульсию поливают на пластинки или пленку. Получают цветной инфрахроматический фотоматериал. Экспонируют как в примере 1. Свойства приведены в таблице. П р и м е р 12 (по прототипу). Аналогично примеру 8 в 1 л расплавленной при 36^оС эмульсии N 2 вводят 30 мл 3%-ного водного раствора 0,9 г/л эмульсии активатора I₂, тщательно перемешивают, затем вводят краситель 11 в количестве, соответствующем 24 10^-6 м/м AgHal (10 мг/л эмульсии). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 35^оС в течение 15 мин, после чего вводят 250 мл 5%-ного водно-щелочного раствора (12,5 г/л) N-(3'-сульфо-6'-метилоктадециламино)анилида 1-окси-2-нафтойной кислоты V. Эмульсию поливают на пластинки или пленку. Получают цветной инфрахроматический фотоматериал. Экспонируют как в примере 1. Свойства приведены в таблице. П р и м е р 13. Аналогично примеру 12 в 1 л расплавленной при 36^оС эмульсии N 2 вводят 3 мл 3%-ного водного раствора активатора I₂ - (0,9 г/л эмульсии) краситель II₃ в количестве, соответствующем 2420^-6м/м AgHal (10 мг/л эмульсии). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 35^оС в течение 15 мин, после чего вводят 250 мл 5%-ного водно-щелочного раствора голубой компоненты V 12,5 г/л эмульсии. Эмульсию поливают на пластинку или пленку. Получают цветной инфрахроматический фотоматериал. Экспонируют как в примере 1. Свойства приведены в таблице. П р и м е р 14 (по прототипу). В 1 л расплавленной при 38^оС негативной бромйодсеребряной (3,1 мол.% иодида) эмульсии N 3 со средним размером кристаллов = 1,1 мкм (рВr 2,5, рН 7,2-7,5; выделение твердой фазы методом промывки, сферическая форма микрокристаллов), синтезированной по (4), вводят краситель II в количестве, соответствующем 1210^-6 м/м AgHal (5 мг/л эмульсии), тщательно перемешивают и затем вводят 75 мл 2%-ного водного раствора соединения I₁(1,5 г/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 35^оС в течение 15 мин, после чего вводят 200 мл 5%-ного водно-щелочного раствора 10 г/л эмульсии 1-(3-сульфо-4-феноксифенил(-3-) гептадецилпиразолона-5 (VI). Эмульсию поливают на пластинки или пленку. Получают цветной инфрахроматический фотоматериал. Экспонируют как в примере 1. Свойства представлены в таблице. П р и м е р 15. Аналогично примеру 14 в 1 л расплавленной при 38^оС эмульсии N 3 вводят краситель П₃ в количестве, соответствующем 12 10^-6 м/м AgHal (5 мг/л эмульсии), тщательно перемешивают и затем вводят 75 мл 2%-ного водного раствора соединения I₁ (1,5 г/л, эмульсии). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 35^оС в течение 15 мин, после чего вводят 200 мл 5% -ного водно-щелочного раствора 10 г/л цветной компоненты (VI). Эмульсию поливают на пластинки или пленку. Получают цветной инфрахроматический фотоматериал. Экспонируют как в примере 1. Свойства приведены в таблице. П р и м е р 16 (по прототипу). В 1 л расплавленной при 35^оС монодисперсной бромйодсеребряной (3 мол.% иодида) эмульсии N 4 со средним размером кристаллов = 0,4 мкм (рВr 3,0 рН 6,8 способ выделения твердой фазы центрифугированием, сферическая форма микрокристаллов), синтезированную по (4) вводят 75 мл 2%-ного водного раствора соединения I₁ (1,5 г/л эмульсии) , тщательно перемешивают и затем вводят краситель II в количестве, соответствующем 32 10^-6 м/м AgHal (12 мг/л эмульсии). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 35^оС в течение 15 мин, после чего поливают на пластинки или пленку. Получают черно-белый инфрахроматический фотоматериал. Экспонируют по примеру 1. Свойства приведены в таблице. П р и м е р 17. Аналогично примеру 16 в 1 л расплавленной при 35^оС эмульсии N 4 вводят 75 мл 2%-ного водного раствора соединения II₁(1,5 г/л эмульсии) тщательно перемешивают и затем вводят краситель II₂ в количестве, соответствующем 32 10^-6 м/м AgHal (12 мг/л эмульсии). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 35^оС в течение 15 мин, после чего поливают на пластинки или пленку. Получают черно-белый инфрахроматический фотоматериал. Экспонируют как в примере 1. Свойства приведены в таблице. П р и м е р 18 (по прототипу). Аналогично примеру 1 в 1 л расплавленной при 35^оС эмульсии N 1 вводят 25 мл 4%-ногораствора соединения I₂, тщательно перемешивают и затем вводят краситель II (прототип), в количестве, составляющем 12 10^-6 м/м AgHal (5 мг/л эмульсии). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 35^оС в течение 30 мин и поливают на пластинки. Получают черно-белый инфрахроматический фотоматериал. Экспонируют как в примере 1. Свойства приведены в таблице. П р и м е р 19. Аналогично примеру 18 в 1 л расплавленной эмульсии N 1 вводят 2,5 мл 4%-ного водного раствора соединения I₂ (0,75 г/л эмульсии), тщательно перемешивают и затем вводят краситель II₁ в количестве, составляющем 1210^-6 м/м AgHal (5 мг/л эмульсии). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 35^оС в течение 30 мин и затем поливают на пластинки. Получают черно-белый инфрахроматический фотоматериал. Экспонируют как в примере 1. Свойства приведены в таблице. П р и м е р 20 (по прототипу). Аналогично примеру 8 в 1 л расплавленной при 35^оС эмульсии N 2 вводят 40 мл 2%-ного водного раствора соединения I₃ (0,8 г/л эмульсии), краситель II в количестве, соответствующем 2410^-6 м/м AgHal (10 мг/л). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 35^оС в течение 15 мин, после чего вводят 200 мл 5%-ного водно-щелочного раствора (10 г/л эмульсии) цветной пурпурной компоненты III. Эмульсию поливают на пластинки. Получают цветной инфрахроматический фотоматериал. Экспонируют как в примере 1. Свойства приведены в таблице. П р и м е р 21. Аналогично примеру 20 в 1 л расплавленной при 36^оС эмульсии N 2 вводят 40 мл 2%-ного водного раствора соединения I₃(0,8 г/л эмульсии), краситель III₁ в количестве, соответствующем 24 10^-6 м/м AgHal (10 мг/л эмульсии). Сенсибилизированную эмульсию выстаивают в термостате при 35^оС в течение 15 мин, после чего вводят 200 мл 5%-ного водно-щелочного раствора цветной пурпурной компоненты III. Эмульсию поливают на пластинки. Получают цветной фотографический фотоматериал. Экспонируют как в примере 1. Свойства приведены в таблице. Из данных, приведенных в таблице, следует, что сенсибилизаторы II₁, II₂, II₃ в присутствии активаторов формулы I, а также цветных недиффундирующих компонент III-VI обусловливают в 1,3-2,3 раза более высокий уровень светочувствительности фотослоев (S_0,85^КС-14), чем 3,3', 10-триэтил-5,5'-диметокси-6,6'-диметилмеркаптотиадикар- боцианин-п-толуолсульфонат II (прототип). Красители П₁, П₂, П₃ обусловливают также значительно более высокий уровень спектральной светочувствительности (lg S) в диапазоне длин волн 650-790 нм, чем краситель по прототипу П кривые распределения спектральной светочувствительности фотослоев, сенсибилизированных красителем П₃ (кривая 1) и красителем по прототипу II (кривая 2), примеры 8, 9 приведены на чертеже.

Формула изобретения

1. СПОСОБ СПЕКТРАЛЬНОЙ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ БРОМЙОДСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ ЭМУЛЬСИЙ с содержанием йодида серебра 3 0,1% химически сенсибилизированных тиосульфатом и солями золота со сферической формой микрокристаллов, с размером микрокристаллов 0,4 - 1,1 мкм, последовательным введением в расплавленную при 35 - 38^oС эмульсию с pBr от 2,2 до 3,8, pH от 6,9 до 7,5 активатора и спектрального сенсибилизатора, отличающийся тем, что, с целью повышения светочувствительности к диапазону 650-790 нм, в качестве активатора используют соединение структурной формулы I где B-фенокси - или K-карбоксифениламино-, R-феноксигруппа или в количестве 0,75 - 1,5 г/л эмульсии, в качестве сенсибилизатора используют краситель формулы II где A - атом водорода или метил, X - йод или паратолуолсульфонат, в количестве 3-12 мг/л эмульсии. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что, с целью получения окрашенных изображений, в эмульсию после сенсибилизатора вводят цветные недиффундирующие компоненты формул III-VI III B = C₁₇H₃₅CONH VI B = C₁₇H₃₅

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2, Рисунок 3