Способ определения иодидов

Способ определения иодидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1. СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИОДИДОВ , включающий потенциометрическое титрование раствором бихромата калия в среде ортофосфорной кислоты, о т .личающийся тем, что, с целью повышения точности анализа в присутствии двухвалентного железа и упрощения процесса, в качестве среды используют смесь концентрированных ортои пирофосфорной кислот. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют смесь 15-20 мл ортофосфорной кислоты плотностью 1,73 г/см и 25-30 мл пирофосфорной кислоты плотностью г/см . (/) с

СОЕЗ СОВЕТСКИХ

И МИН«

РЕСПУБЛИК

0% 01)

3(51) G 01 Й 31/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPbITPN

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ и ASTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3567738/23-26 (22) 25.03.83 (46) 07.06.84. Бюл. У 21 (72) С.Г.. Дятел и Л.И. Вассерман (71) Восточный научно-исследовательский углехимический институт (53) 543.257.1(088.8) (56) 1. Цанкова С.Д., Кулев И.И. Амперометрическое титрование иодидов в присутствии высоких концентраций бромндов и хлоридов с двумя поляризованными электродами. "Заводская лаборатория", 1981, т. 47, И 2, с. 24-25.

2. "Talanta", 1978, v. 25, Ф 1, с. 50-52. (54)(57) 1. СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИОДИДОВ, включающий потенциометрическое титрование раствором бнхромата калия в среде ортофосфорной кислоты, о т.л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения точности анализа в присутствии двухвалентного келеза и упрощения процесса, в качестве среды используют смесь концентрированных орто- и пирофосфорной кислот.

2. Способ по п. 1, о т л и ч аю шийся тем, что используют смесь 15-20 мл ортофосфорной кислоты плотностью 1,73 г/см и 25-30 мл пирофосфорной кислоты плотностью

2 0 г/смз

1096571

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам определения: иодидов, и может быть использовано для анализа сточных вод, химических реактивов, фармацевтических препаратов, экстрактов алкилиро,ванных углей, рассолов и др.

Известен амперометрический способ определения иодидов, включающий введение в анализируемый раствор бром- 10 ной воды, удаление избытка брома кипячением, введение уксусной кислоты„ тиосульфата натрия и иодида калия.

Полученный иодат окисляет . иодид, выделяя эквивалентное количество 15 иода, который реагирует с добавленным тиосульфатом f13.

Однако данный способ сложен, длителен и требует удаления кислорода током азота. 20

Наиболее близким к изобретению но технической сущности и достигаемому результату является способ определения иодидов, включающий потен,циометрическое титрование раствором бихромата калия в среде 45-60 мл

6-8 М кислоты (уд. вес 1,3-1,39 г/см ) в атмосфере углекислого газа 21, Однако известный способ осложнен ЗО необходимостью проведения анализа в инертной атмосфере, что требует специальных устройств для исключения контак "a - кислородом воздуха. В отсутствие инертного газа при титрова35 нии бихроматом в кислой среде наблюдается частичное окисление иодидионов кислородом воздуха. Кроме того, определению мешает двухвалентное железо, которое титруется совместно с 4 иодидом, чтс приводит к снижению . точности определения, Целью изобретения является повышение точности анализа в присутствии

4 двухвалентного железа и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу опрецеления иодидов, включающему потенциометрическое титрование раствором бихромата калия в среде ортофосфорной кислоты, в качестве среды используют смесь концентрированных орто- и пирофосфорной кислот.

При этом используют смесь 15-20 мл ортофосфорной кислоты плотностью .

1,73 г/см и 25-30 мл пирофосфорной

KHCJID 61 ITJI0 I HOCTbIO 2,0 г/CM

В таблице представлены результаты титрования О, 1 н. водного раствора

KJ водным раствором бихромата в отсутствие и в присутствии Fe в зависимости от содержания в среде ортои пирофосфорной кислот. Титрование проводили в обычных условиях без атмосферы индифферентного газа. Использование в качестве средь для бихроматометрического титрования ортофосфорной кислоты с концентрацией выше

8 М (плотность d больше 1,39 г/см ) увеличивает устойчивость иодида к действию кислорода воздуха, так как абсолютная отрицательная ошибка уменьшается. Однако и при достижении максимальной плотности реактива— концентрированной фосфорной кислоты марки г ., равной 1,73 г/см, еще имеет место систематическое занижение результатов, мешающее влияние кислорода плотностью не устраняется.

Результаты титрования J в присутствии ионов Fe в среде ортофосфорной кислоты плотностью 1,73 г/см завышены (таблица).

В качестве добавок использовали реактивную концентрированную пирофосфорную кислоту марки "., по условиям изготовления содержащую примесь ортофосфорной кислоты и имеющую плотность 2,0 г/см .

Из таблицы видно, что добавление к 25 мл ортофосфарной кислоты 10 мл пирофосфорной кислоты плотностью

2,0 г/см позволяет исключить мешающее влияние кислорода воздуха, так как исчезает систематическая ошибка определения иодида в отсутствие ионов железа.

Однако здесь продолжают оказывать мешающее влияние ионы железа, титрующиеся совместно с иодидом. Относительная ошибка определения иадидов в этих условиях пропорциональна содержанию железа. Так, в присутствии

13 мг железа относительная ошибка определения 6,5 мг иодида составляет 157,8Е. Увеличение содержания пирофосфорной кислоты в смеси до 50 мл позволило получить на кривой титрование не один, а два скачка потенциала, соответствующие раздельному титрованию иодида и железа. Методом стандартных добавок установлено, что первый скачок отвечает дифференциро ванному титрованию железа, а второй скачок — раздельному титрованию иоди1096571 да. Это позволяет по разности объ емов бихромата, затраченных на достижение скачков, рассчитывать содержание иодида, т.е. устранить мешающее

4лияние Уе". В смеси 25 мл ортофос- 5 форной кислоты с d = 1,73 г/см и

50 мл пирофосфорной кислоты с d

2,0 г/см результаты анализа иоди да в присутствии Fe количественные, кислород воздуха не оказывает меша- 10 ющего влияния. Дальнейшее уточнение состава среды велось в направлении ,выяснения возможности сокращения количества используемых реактивов, так как это позволяет повысить эко- 15 номичность анализа. Анализ иодидов в среде 15-20 мл фосфорной кислоты с d - =1,73 г/см и 25-30 мл пирофос- форной кислотв с Cl = 2,0 г/см обеспечивает точные результаты анализа иодидов без мешающего влияния со стороны кислорода воздуха и ионов железа (таблица). Этот интервал является оптимальным, так как отсутствиуют систематические ошибки и относитель- 25 ная ошибка определения иодида не превышает 2Х.

Пример 1 ° Определение иоди" дов в технологических растворах— .экстрактах алкилированных углей.

5 мл исследуемого раствора помещают в стакан для титрования, добавляют 15 мл ортофосфорной кислоты плот.ностью 1,73 г/см и 25 мл пирофосфор. ной кислоты плотностью 2,0 г/см и титруют 0,05 н. стандартным раство35 ром бихромата калия потенциометрическим методом с системой .электродов платиновый . — хлорсеребряный на потенциометре рН-340. Строят график в координатах нв-мл и находят конечные точI ки титрования, Первый скачок (Ч,,мл) раствора бихромата соответствует окислению двухвалентного железа в трехвалентное, второй скачок (Ч1 -Ч мл) раствора би-. хромата — окислению иодида до свободногс иода.

Расчет содержания иодид-иона проводят по формуле ! где С

Ч4

127 (Vz Чл ) 127

С3 а концентрация иодид-иона, г/л; — нормальность раствора; объем Кг С« О, затраченный на титрование Fe, мл; — объем К2Сг О, затраченный на .титрование J мл; — аликвотная часть раствора, мл; эквивалентная масса J, г.

Предлагаемым способом найдено

4,101 г/л иодида, известным — 3,978 r

Относительная ошибка 0,45Х.

Пример 2. Определение иодидов в модельном растворе, содержащем

5, 85 г/л NaCl 16,61 г/л KJ; 4 г/л

ГеЯО+ .

2 мл исследуемого раствора помещают в стакан для титрования, добавляют 20 мл ортофосфорной кислоты плотностью 1,73 г/см, 30 мл пирофорсфорной кислоты плотностью 2,0 г/см и титруют 0,05 н. раствором KzC«z 0 по примеру 1. На титрование затрачено

4,02 мл 0,05 н. раствора К С«„О

Предлагаемым способом найдено

12,726 r/л иодида, Относительная ошибка 0,23Х.

Пример 3. Определение иодида в модельном растворе, содержащем

2,95 г/л К7; 2 г/л Fez(SO );

4 г/л FeSO

5 мл исследуемого раствора помещают в стакан для, титрования, добавляют 17 мл ортофосфорной кислоты плотностью 1,73 г/см и 28 мл пирофосфорной кислоты плотностью 2,0 г/cM и титруют 0 05 н. раствором К С« О> по примеру !. На титрование затрачено 1,79 мл 0,05 í. K Cr>07. Предлагаемым способом найдено 2,26 г/л иодида. Относительная ошибка 1,9Х.

Предлагаемый способ позволяет определить иодид в присутствии железа и упростить этот процесс, так как нет необходимости прибегать к атмос- фере индифферентного газа.

1096571

Введено НуРО Иодиды, г/л

Введено Н4Р О>.АбсолютОтносиВзято

Ре(П), г/л ная ошибка тельная ошибка

Объем, Плотность, мл г /см

Найдено

Объем, Плотность, мл г/см

Взято 25,0 1,532

12,00

8,15

6,24

25,0 1, 70

7,38

6,23

25,0 1,73

5,30

2,27

250 1 73

0,76

2,0

0,61

65,45

19,05

65,00

12,70

0,69

50,0

1,73

9 0

5,58

1,73

2,0

13,00 6,50 16,76

157,8

6,50 6, 56

13 0G 13, 06

1,73

29 О

0,9

0,46

32,50

12,70

32,39

12,81

-0,11

+0,11

0,33

0,87

2,0

1, 7.3

50, 6,50

12,70

6,34

12,81

2,00

0,87

-O 13

+0,11

+0,17

11,50

5,60

2,0

1,73

25,40 25,57

0,66

1,73

23,00 25,40 25,46 l2,00 12,70 12,58

24,00 12,70 12,80

+О, 06

-О, 12

0,24

0,94

2,0

1,73

0,78

5,60

1,42

12,/O 12,52

2,0

1,73

1 2у00 1 2у 70 1 2 у 79

0,71

0,28

25,40 25,47

5,60

2,0

1,73

1,84

12,00 6 50 6, 38

5,8

12,70 13,44

6,50 7,04

5,6

2,0

1,?3!

8,3

12,00

ВНИИПИ Заказ 3818/33 Тираж 823 Поллисное

6,50 6,72

13,00 12,02

32,50 30,59

6,50 6,02

13,00 12,19

13, 00 12, 31

32,50 31,76

6,50 6,45

13,00 12,92 — 0,78 — 0,98 — 1,91

-0,48

-0,81

-0,69

-0,74 — 0,05

-0,08

+0,45

+6,35

+10,26

+0,06

+0,06

+О, 10

-0,18

+0,09

+0,07

-0,12

10,74

10,54