Способ получения орто-инданилфенола или его замещенных

Способ получения орто-инданилфенола или его замещенных

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О -ИНДАНИЛФЕНОЛА ИЛИ ЕГО ЗАМЕЩЕННЫХ общей формулы где R и R - водород или R - водород , R - метил или R - метил, Rводород , путем алкилирования соответствующего фенола соответствующим инденом , при 70-120°С и атмосферном давлении в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повьшения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют АЙ-феноксиили А2-4С & . -метилфенокси-1,2-циклопентаноксаалюмолан , взятый в количестве 0,0005- 0,044 моль на 1 моль исходного фенола.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ 3

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНф

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ /

" - К °

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ. СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3397678/23-04 (22) .!1.12.81 (46) 15.06.84. Бюл. М - 22 (72) Б.И. Пантух, И.И). Логутов, М.В. Курашев и Н.В. Колесниченко (71) Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева и Стерлитамакский опытно-промышленный нефтехимический завод (53) 547,563,1.07(088.8) (56) 1. Патент США )! - 2423415, кл. 260-624, 1943.

2. ЖПХ 43, вып. 7, с. 1638-1640, 1970.

3. Там же, вып. 1, с. 192-194, 1970 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 0 -HHQAНИЛФЕНОЛА ИЛИ ЕГО ЗАМЕЩЕННЫХ общей формулы (19) (И)

3(51) С 07 С 39/17, В 01 j 3! /14 где R и R — водород или R — водород, R — метил или R — метил, R—

l 1 водород, путем алкилирования соответствующего фенола соответствующим инденом, при 70"120 С и атмосферном дав0 ленни в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют Ас-фенокси- или Ас-4- C .-метилфенокси-1,2-циклопентаноксаалюмолан, взятый в количестве 0,00050,044 моль на 1 моль исходного фенола.

С:

10975

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения

0-инданилфенола или его замещенных, которые могут быть использованы в качестве антиокислителей смазочных масел, моторного топлива, каучуков, а также в производстве лекарственных препаратов.

Известен способ получения инданилфенола алкилированием фенола инденом в присутствии АВСе> сначала в течение 1 ч при 40-55 С, а затем

0 при 140-150 С в течение 2 ч, причем предварительно исходный инден насыщают хлористым водородом. Полу-, 15 ченный алкилат нейтрализуют, промывают водой, сушат и разгоняют f1).

Однако в этом способе образуются корроэионно-активные сбросные воды, а суммарный выход продуктов реакции — 20 смеси 2- и 4-иэомеров, составляет

75-80Х а выход собственно 2-инданилфенола не: превышает 10-15Х что является существенным недостатком этого процесса.

Известен также способ получения замещенных инданилфенола — инданил-М-метилфенола или инданил-и-метилфенола, путем алкилирования соответствующего крезола (метилфенола) инде- Зр ном при 60-140 С в присутствии КУ-2 о как катализатора (2) .

Однако выход целевых инданил-И— илиП -метилфенолов весьма низок (до

20X), что, естественно, неприемлемо для практических целей, Наиболее близким техническим ре:шением к изобретению является способ получения инданилфенола путем алкилирования фенола инденом при 60-140 С 4О

0 при атмосферном давлении в присутствии катализатора КУ-2 (3) .

Однако хотя общий выход продуктов реакции весьма. высок (до 857), но выход 2-инданилфенола не превышает в 45 оптимальных условиях 26,6%.

Целью изобретения является повышение выхода О -изомеров инданилфенола и его замещенных.

Поставленная цель достигается соr..ясно способу получения О -инданилфенола нли его замещенных общей фор, мулы

99 3 где R и R — водород или R — водород, R — метил или R — метил, К вЂ” водо1 род, алкилированием соответствующего феиола соответствующим инденомпри 70-120 С в присутствии каталиэа0 тора — АЯ-фенокси- или А3-4-метилфенокси-1,2-циклопентаноксаалюмолана, взятого в количестве 0,0005-0,044 моль на 1 моль исходного фенола.

Увеличение количества катализатора практически не сказывается на выходе целевого продукта, поэтому более .высокие количества употреблять нецелесообразно. Уменьшение количества катализатора ведет к увеличению времени процесса.

Предлагаемый способ обеспечивает высокий выход целевого 0 -изомера (до 907 против 26,67 в известном способе).

Указанный катализатор получают в начале процесса, исходя иэ А8-алкил-1,2-циклопентаноксаалюмолана по следующей схеме:

2 Н2, .А1-О X + оякян>

О

В качестве алкильных заместителей могут быть этил, иэобутил.

Приготовление катализатора ведут следующим образом.

В реактор загружают 94 г (1 моль) фенола и 0,7 г (0,005 моль) А -изобутил (или этил)-1,2-циклопентаноксаалюмолана и постепенно повышают темпеУ ратуру процесса до 70 С. При этой температуре перемешивание ведут 30мин.

Выделяющийся изобутан отделяется в процессе нагревания. В результате образуется А8-фенокси-1,2-циклопентаноксаалюмолан в количестве 0,7 г.

С 4-метилфенолом (П-крезол) А8-изобутил-1,2-циклопентаноксаалюмолан реагирует в тех же условиях.

Пример 1. В реакционную массу, содержащую 94 г (t моль) фенола и О, 75 мас.7 (0,005 моль) AB-фенокси-1,2-циклрпентаноксаалюмолана, при

120 С подают 116 г (1 моль) индена.

Время реакции 150 мин. После окончания процесса реакционную массу обрабатывают при 90 С в течение 1 ч воо, 1097599

Составитель Г. Андион

Техред Л.Иикеш Корректор А. Зимокосов

Редактор Т. Кой

Заказ 4139/20 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 дой, отделяют образовавшуюся окись алюминия, алкилат сушат .и перегоняют.

Отбирают фракцию при 165-168 С/

/0,5 мм рт.ст. Конверсия индена 98Х.

Выход 2-инданилфенола 155,4 r (74,0Х)

П р "и м е р 2 ° По методике примера 1 проводят реакцию исходя из 94 г (1 моль) фенола и. 130 г (1 моль) метилиндена и катализатора в количестве 0,7 г (0,005 моль). Температура процесса 120 С, время реакции

150 мин. Конверсия метилиндена 85Х, выход 2-метилинданилфенола 155,8 r (70Х) .

Пример 3. По методике примера 1 проводят реакцию исходя из

376 г (4 моль) фенола с 116 r (1 моль) индена при 70 С в присутствии катализатора, взятого в количестве 6,2 г (0,044;моль/моль).>

Время реакции 240 мин. Конверсия индена 95Х. Выход 2-инданилфенола

178,5 r (85X) .

Пример 4. По методике примера 1 исходя из 94 г (1 моль) фе нола и 130 r (1 моль) метилиндена, проводят реакцию при 100 С в присутствии катализатора, взятого в количестве

6,2 г (О 035 моль).

Время реакции 200 мин. Конверсия метилиндена 90Х, выход 2-метилинданилфенола 161,3 г (72X).

Пример 5. В реакторе предварительно по укаэанной методике получают-из 108 r (1 моль) 4-метилфенола

Г и О, 07 r А1 -из о бутил-1, 2-циклопе н та ноксаалюмолана 0,096 r А1-4-метилфенокси-1,2-циклопентаноксаалюмолана ,(0,0005 моль). Далее температуру подо нимают до 120 С и в реакционную мас10 су подают 116 r (1 моль) индена. Вре.мя реакции 240 мин. Конверсия 70Х выход 2-инданил-4-метилфенола 156,8 г (80X) .

15 Пример 6. По методике приме-. ра 5 проводят реакцию 108 r (1 моль)

4-метилфенола (Г-креэола) с 29 г (0,25 моль) индена в присутствии того же катализатора, но. в количест2п ве 6,2 r (0,032 моль). Время реакции, 240 мин. Конверсия индена 92Х, выход 2-инданил-4-метилфенола 47,6 r (85Х) .

Таким образом предлагаемый способ обеспечивает высокий выход целевого продукта (до 85X) при близкой к количественной конверсии (98Х) алкилирующего агента, что в целом ска3 1 зывается положительно на производительности процесса в синтезе важного промышленного продукта.