Способ получения 3-феноксибензилового спирта

Способ получения 3-феноксибензилового спирта

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ФЕНОКСИБЕНЗИЛОБОГО СПИРТА путем восстановления метилового эфира 3-феноксибензойной кислоты комплексным гидридом металла в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве комплексного гидрида металла используют диизобутилалюминийгидрид, и процесс ведут при 18-20 С. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что диизобутилалюминийгидрид используют в стехиометрическом количестве.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

Nl

РЕСПУБЛИК

09) (И) З(51) С 07 С 43/20, 41/20

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИф :

Н АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБ ЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3555130/23-04 (22) 03.01.83 ,(46) 15.06.84. Бюл. № 22 (72) Г.А. Толстиков, Ф.З. Галин, P.Ñ. Еникеев, В.П. Кривоногов и О.M. Нефедов (71) .Институт химии Башкирского филиала АН СССР (53) 547.562.07(088,8) (56) 1. Патент Японии № 7361443, кл. 5/2/-41/63/, 1973.

2. Патент Японии ¹ 8069533, кл. 3/2/-34/34/ 1980.

3. Niragawa А., Imoto М., Formaldehyde Resins 94. On the Reaction

Products of Diphenyl ether and Polymethylenediphenyl Ethers with Formaldehyde" Macromolekulare Chem. 116, 270, 1968.

4. Патент Великобритании 1496822, кл. С 2 С, 1978 (прототип). (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ФЕНОКСИБЕНЗИЛОВОГО СПИРТА путем восстановления метилового эфира 3-феноксибензойной кислоты комплексным гидридом металла в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве комплексного гидрида металла используют диизобутилалюминийгидрид, и процесс ведут при 18-20 С °

2. Способ по и. 1, о т л и ч а юшийся тем, что диизобутилалюминийгидрид используют в стехиометрическом количестве, 1097600

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 3-феноксибензилового спирта, применяющегося в синтезе малотоксичных, высокоактивных инсектицидов класса пиретроидов, в частности перметрина.

Известен способ получения 3-феноксибензилового спирта (реакция

Ульмана) взаимодействием 3-оксибенэилового спирта с бромбензолом в при- 10 сутствии гидроокисей щелочных металлов или их карбонатов и медного катализатора. Реакцию проводят 3 ч при

150-160 С |1j .

Недостатками укаэанного способа $5 являются использование в качестве исходного продукта малодоступчого

3-оксибензилового спирта и проведение реакции при повышенной температуре.

Известен способ получения 3-феноксибензилового спирта гидрированием

3-феноксибензойной кислоты в неполярных растворителях в присутствии рениевого катализатора в автоклаве при дав- 25 ленни водорода 100 атм и температуре

200 С в течение 2 ч. При этом обра0 зуется смесь, состоящая из 51,27 3-феноксибензилового спирта и 40,6X .

3-фенокситолуола $2).

Недостатками известного способа являются малая селективность и невы" сокий выход целевого продукта, а также повышенные температура и давление.

Известен способ получения 3-феноксибензилового спирта путем восстановления 3-феноксибензойной кислоты алюмогидридом лития в растворе диоксана при комнатной температуре Я .

Недостатком данного способа является взрыво- и пожароопасность в обращении с алюмогидридом лития.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения 3-феноксибензилового спирта восстановлением метилового эфира 3-феноксибензойной кислоты комг-.: ксным гидридом металла — боргидри" дом натрия в присутствии хлористого магния в среде растворителя, например диглима, при 95 С. Реакционную

0 смесь в начале встряхивают 40 мин, а затем перемешивают 30 мин. После обработки раствором соляной кислоты получают 3-феноксибензиловый спирт с выходом 91 N,2

Однако недостаточно высокий выход целевого продукта вызывает необходимость в усовершенствовании известного способа.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Указанная цель достигается тем, что согласно способу получения 3-феноксибензилового спирта путем восстановления метилового эфира 3-феноксибензойной кислоты комплексным гидридом металла в среде растворителя в качестве комплексного гидрида металла используют диизобутилалюминийгидрид (ДИБАГ) и процесс ведут при 18-20 С.

Кроме того, диизобутилалюминийгидрид используют в стехиометрическом количестве.

Предлагаемый, способ заключается, в том, что восстановление метиловогс эфира 3-феноксибензойной кислоты ве,дут в растворе углеводорода, эфира или ароматического углеводорода, к. которому добавляют при перемешивании при 18-20 С ДИБАГ в стехиометрическом количестве 1:2. Затем реакционную смесь перемешивают 2 ч и pasлагают метанолом. Выход 3-феноксибензилового спирта составляет 96-987 при чистоте продукта 99Х.

П .р и м е р 1. К раствору 5,7 г (0,025 моль) меткпового эфира 3-феноксибенэойной кислоты в 25 мл абс. гексана под азотом при перемешивании прикапывают 11 мл (0,05 моль)

807 ДИБАГ и полученную смеь перемешивают при комнатной температуре 2 ч.

К реакционной смеси прибавляют 5 мп (0,15 моль) метанола, затем 3 мл (0,15 моль) воды. Выпавший осадок растворяют в 20 мл концентрированной соляной кислоты. Органический слой отделяют, высушивают над NgSOy u отгоняют растворитель. Получают 4,9 г (98X) 3-феноксибенэилового спирта с т.кип. 130 С/1 мм рт.ст., с чистоо той 993 (ГЖХ);п" 1,5980;. ИК-спектр (% см-< ): 700, 180, 820, 880, 940, 1030, 1150, 1170, 1220, 1270, 1310, 1460, 1490, 1590, 2890, 2950, 3050, 3080, 3350. Данные (41 т.кип. 134 С/

/ 1 2 мм ртесте

Пример 2. К раствору 5,7 г (0,025 моль) метилового эфира 3-феноксибензойной кислоты в 25 мл абс. диэтйлового эфира под азотом

Составитель Л. Епишина

Техред А..Ач Корректор А. Зимокосов

Редактор Ю. Ковач

Заказ 4139/20

Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 1097600 4 при перемешивании прикапывают 11 мп, После обработки реакционной смеси ана(0,05 моль) 80Х ДИБАГ и полученную логично примеру 1 получено 4,9 г смесь перемешивают при комнатной тем- (98X).3-феноксибензилового спирта с пературе 2 ч. т.кип. 1-30 С/1 мм рт.ст. с чистотой о

После обработки реакционной смеси g 99X (ГЖХ). аналогично примеру 1 получено 4,8 г Предлагаемый способ характеризу- (967) 3-феноксибенэилового спирта ется хорошей воспроизводимостью и выс т.кип. 130 С/ 1 мм рт.ст, с чисто- соким выходом (98X против 9 1X), а о той 997 (ГЖХ) . также низкой температурой процесса

II p и м е р 3. К раствору 5,7 г lo (20 С против 95 C). (0;025 моль) метилового эфира 3- Кроме того, применяется дешевый

-феноксибенэойной кислоты в 25 мл и доступный восстановитель ДИБАГ, коабс. толуола пбд азотом при переме- торый производится промьппленностью шивании прйкапывают 11 мл (0,05 моль, в крупных масштабах, при этом до80Х ДИБАГ и полученную смесь переме- 15 стигается высокая чистота целевого шивают при комнатной температуре 2 ч. продукта - 99 .