Способ получения 1,1-диметокси-2-бромэтана

Патент 1097601

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

1, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИМЕТОКСИ-2-БРОМЭТАНА путем взаимодействия винилацетата с бромом при температуре (- 5) -

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) . (И) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

-(21) 3529430/23-04 (22) 22. 10.82 (46) 15.06.84. Бюл. У 22 (72) В.П.Юревич, Л.Е.Хпюпина и Т.Л.Семакова (71) Усолье-Сибирский химико-фармацевтический комбинат (53) 547: 27.07(088.8) (56) 1. Mcelwin R.S. и др. Bromacetal.

"Organic Бупййевев", У 23, (1943), с а 8 °

2. Bedoukian P. Z. Synthesis of

Bromacefals, I.Am.Chem.Soc.,66,1944, N - 4, с. 651 (прототип). (54) (57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 1-ДИИЕТОКСИ-2-БРОМЭТАНА путем взаимоа(1) С 07 С 43/313 С 07 С 41/28 действия винилацетата с бромом при температуре (- 5) вЂ” (О) С в cpeqe хлорсодержащего углеводорода, с последующим добавлением реакционной смеси к метанолу и повьппением температуры, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии катализатора I» взятого в количестве 0,0002-0,0005 % от массы исходного вннилацетата и после добавления реакционной смеси к метао иолу температуру повьппают до 30-40 С °

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве хлорсодержащего углеводорода используют хлористый метнлен.

1097601

Изобретение относится к способу получения 1, 1-диметокси-2-бромэтана, который применяют в качестве промежуточного продукта при получении лекарственных препаратов.

Известен способ получения 1,1-диметокси-2-бромэтана обработкой метанольного раствора винилацетата раствором брома в хлороформе при (-) 0 С. Выход целевого продукта о

46Х (11 ..

Недостатком данного способа является низкий выход целевого продукта и необходимость проведения процесса при низкой температуре, которая достигается охлаждением смесью сухой лед вЂ” ацетон.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения 1,1-диметокси-2-бромэтана, взаимодействием винилацетата с бромом в СС1< при температуре ниже 10 С в течение

20 мин, затем смесь добавляют к мета. нолу при 0-10 С и выдерживают при температуре окружающей среды в течение 2 сут после чего реакционную смесь промывают водой и выделяют целевой продукт перегонкой при пониженном давлении. Выход технического целевого продукта 837 f2) .

Недостатком известного способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта и большая длительность процесса.

Цель изобретения вЂ” повышение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

1,1-диметокси-2-бромэтана путем взаимодействия винилацетата с бромом в среде хлорсодержащего углеводорода при температуре (- 5) вЂ” (0) о С, процесс ведут в присутствии катализатора I» взятого в количестве 0,00020,00057 от массы исходного винилацетата, и после добавления реакционной смеси к метанолу температуру повышают до 30-40 С.

Предпочтительно вести процесс в х -.-;ристом метилене в качестве растворителя.

Пример 1 (контрольный).

К 50 г винилацетата добавляют

87,5 мл хлористого метилена, охлаждают массу до вЂ” 5 С и при этой температуре приливают охлажденную до

0 С смесь 30 мл брома и 52,5 мл хло ристого метилена в течение 20 мин.

Полученную массу добавляют за 1,5 ч к 203,5 мп метанола, охлажденного до 0 С, Затем реакционную смесь выдерживают 4 ч при 20 о С. По окончании выдержки в реакционную массу до-, бавляют 550 мл 33-ного раствора бикарбоната натрия, перемешивают, oòстаивают и отделяют водный слой от органического. Верхний водно-мета1О нольный слой экстрагируют еще 2 раза по 85 мп хлористого метилена. Из объединенного экстракта удаляют растворитель при температуре паров 40 С.

Получают 78,95 r (80,437) технического 1, 1-диметокси-2-бромэтана, перегоняют, отбирая фракцию 48- 49 о С/16мм рт. ст. Выход целевого продукта

72,6 r (73,98X), 111, = 1,44550.

Пример 2 (контрольный).

К 50 r винилацетата добавляют

87,5 мл хлористого метилена, охлажда. ,ют до -5 С и при этой температуре прибавляют охлажденную до 0 о С смесь

30 ип брома и 52,5 мл хлористого ме 5 тилена в течение 20 мин.

Полученную массу добавляют за

1,5 ч к 203,5 мл метанола, охлажденного до 0 С. Затем реакционную о смесь выдерживают 4 ч при 30 С. ДаЗО лее обрабатывают аналогично примеру

1. Получают 73,2 г (74,6X) целевого продукта и 1,4450.

Пример 3. К 50 г винилаце тата добавляют 87,5 мл хлористого

35 метилена, добавляют 0,00015 г (0,0003%) иода, охлаждают до -5 С, приливают охлажденную до О С смесь о

30 мл брома и 52,5 мл хлористого метилена в течение 20 мин при 0 С, 40 после чегс в полученную массу добав.ляют за 1,5 ч к 203,5 мл метанола,,охлажденного до 0 С. Массу нагревают до 30 о С и при постоянном перемешивании выдерживают 4 ч при этой

45 температуре.

Далее обрабатывают аналогично при меру 1. Получают 88,4 г (90, 1X) технического 1,1-диметокси-2 -бромэтана, о перегоняют, отбирая фракцию 4849X/ 16 мм рт.ст. Выход целевого продукта 84,9 г (86,57) n D = 1,4450.

Данные по примерам 4-9 представлены в таблице.

Таким образом, как видно из приведенных примеров предлагаемый способ позволяет увеличить выход технического 1,1-диметокси-2-бромэтана

1097601 да 90,1-96,897. против 83 по известно. этом продолжительность процесса сокму способу и получить чистый целевой ращается до 8 ч против 52 по известпродукт с выходом 86,3-87,727. При .ному способу.

Пример

Загружено

Иод кристаллический, г т

Метанол, мл

Раствор бикарбоната, мл

Метнлен

SpaM, Винил- ацетат, r хлористый, мл

4 50 30 203, 5 87, 5+52, 5 550

5 100 60 407

175+105 1100

6 100 60 407 175+105 1100

7 50 30 203 5 87 5+52 5 .550

60 407 f 75+105 1100

8 100

203,5 87 5+52,5 550

Продолжение таблицы"

Время вы-ТемпеПолучено

Время слива мет аТемпеТемпеВремя слива брома, мин

Пример ратура выдержки, С рату" ра слива ратура брамиравания, Ос

1007.ный

Выход, Ж держ- Диме- Выход, ки, тило- X ч вый нала, мин димеметатиловый ацеталь технинала, С ацеталь, r ческий,г

4 О

5 О

4 88,6 90,3 86, 1 87, 72

90 30

90 30 4 180,5 91,8 169,48 86,3

60 40 3,5 190,2 96,72 f70,84 86,99

7 О

8 О

4 90,65 92,1 85,05 86,6 .

120 40

60 40

4 1809 9189 1699 865

4 90,2 91,6 85 0 86 6

9 -5

40 0

20 О

20 -2

40 О

30 О

О, 000 1 (О, 00027)

0,00025 (0,00057)

0,00015 (0,00037)

0 000 1 5 (0 00037î)

0, 000 1 (О, 00023)

О 00025 (О 00057)