Способ получения олигоэфиракрилатов

Способ получения олигоэфиракрилатов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОЭФИРАКРИПАТОВ путем, этерификации гликолейо ,(}-ненасьпценной кислотой при повышенной температуре в присутствий в качестве катализатора сульфокатионита с азеотропной отгонкой воды, о тличающийся тем, что, с целью повышения производительности процесса, последний ведут в две стадии при температуре 95-105 С, молярном соотношении oi ,В-ненасыщенная кислота: гликоль 3-6:1 с достижением 60-70%-ой степени конверсии сырья на первой стадии, отгоняют из полученной смеси воду в виде азеотропа вода i кислота и остаток подают на вторую стадию этерификации, где процесс сл ведут до 95-98%-ой степени конверсии сырья.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (!1)

3(5g С 07 С 69/$4 67/08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНЯТИЙ (21) 3577102/23"04 (22) 19.01.83 (46) 15.06.84. Бюл. № 22 (72) В.В. Онищенко, Б.Г. Задонцев, М,Н. Гусев, Б.Н. Скворцов, А.П. Толда и M.Ê. Борота (53) 547.391.1.07(088.8) (56) 1. Тростянская E.Á. и др. Синтез отверждающихся полиэфиракрилатов.

"Пластические массы", 1963, № 2, с. 12-13.

2. Берлин А.А. и др. О каталитической активности сульфокатионитов в реакциях этерификации. — "Кинетика и катализ", 1979, том. ХХ, с. 134 11343. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОЭФИРАКРИПАТОВ путем, этерификации гликолейЫЯ-ненасьпценной кислотой при повышенной температуре в присутствий в качестве катализатора сульфокатионита с азеотропной отгонкой воды, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью повьппения производительности процесса, последний ведут в две стадии при температуре 95-105 С, моляро ном соотношении п(, -ненасыщенная кислота: гликоль 3-6: 1 с достижением

60-?0%-ой степени конверсии сырья на первой стадии, отгоняют из полученной смеси воду в виде азеотропа вода— кислота и остаток подают на вторую стадию этерификации, где процесс ведут до 95-98%-ой степени конверсии сырья.

I 1097

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения оли« гоэфиракрилатов, которые могут быть использованы при получении различных полимерных материалов. 5

Известен способ получения олиго" эфиракрилатов путем этерификации гликолей метакриловой кислотой в при= сутствии в качестве катализатора сульфокатионитов при 105"115 С, мо- 10 лярном соотношении метакриловая кислота : гликоль 2,2: 1. Выход целевого продукта 74-877 (1) .

Недостаток способа — невысокий выход целевого продукта (74-877).

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения олигоэфиракрилатов путем этерификации гликолей ф„, -ненасыщенной кислотой при темпе- 20 ратуре кипения реакционной смеси (85-90 С) молярном соотношении Ж,,(0 ненасыщенная кислота:гликоль 2 2: 1 в присутствии в качестве катализатора полисульфофениленхинона в ко- 25 личестве 25"30 мас.X от суммы реагeíòîâ в среде толуола с одновременной отгонкой образующейся воды в виде азеотропа с толуолом.Произ- . водительность процесса 0,4-0,54 целевого продукта на 1 r катализатора в час 2) .

Способ характеризуется недостаточно высокой производительностью процесса.

Зэ

Цель изобретения — повышение производительности процесса.

Поставленная цель достигается согласно способу получения олигоэфиракрилатов путем двустадийной этерифи- 0 кации гликолей g,(-ненасыщенной кислотой при температуре 95-105 С, моляр0 ном соотношении о,(-ненасьпценная кислота:гликоль 3-6:1 в присутствии в качестве катализатора сульфокатиони-

5 та с достижением степени конверсии сырья на первой стадии 60-70%, отгонки из полученной смеси воды в виде азеотропа вода — кислота и подачи остатка на вторую стадию этерификап<и, где процесс ведут до степени нверсии сырья 95-987.

Пример 1 (сравнительный).

Исходную реакционную смесь, представляющую собой 40%-ый раствор триэтилен-."5 гликоля (ТЭГ) и метакриловой кислоты (МАК) (молярное соотношение 1:2,2) в толуоле, в присутствии 0,1Х фенти607 2 азина подают со скоростью 50 мл/ч в систему из двух последовательно соединенных реакторов с циркуляционными контурами объемом 700 мл каждый.

Процесс ведут при температуре кипения реакционной смеси с одновременной азеотропной отгонкой воды. На выходе из второго реактора конверсия достигает 85-87Х.

Производительность процесса

0,54 r/r-ч.

Пример 2. Через вертикальную трубчатую колонну длиной 0,8 м, внутреннМм диаметром 14 мм, снабженную рубашкой для обогрева и заполненную 80 г катионита КУ-2-4, прокачивают смесь 924,5 г акриловой кислоты (АК) и 227,5 этиленгликоля (молярное отношение 3,5/1), ингибированной

0,9 г фентиазина, нри 105 С и удель- ной нагрузке на катионит 3 ч", На выходе из колонны конверсия достигает

67% по гликолю. После .отгонки азеотропа АК вЂ” вода реакционную смесь вто". рично прокачивают через описанную колонну при тех же условиях. Конверсия на выходе 98%. Выход диакрилата гликоля после отгонки избытка кислоты

593 г (95, 17 от теоретического) .

Содержание основного вещества 98,67.

Производительность процесса 0,77 г/г.ч.

Пример 3. В вертикальную трубчатую колонну длиной 4 м, внутренним диаметром 14 мм, снабженную рубашкой для обогрева и заполненную

100 r гранулата КУ-2-4Г, содержащего 6/% катионита, пропускают смесь

632,3 r NAK и 367,7 г ТЭГ (молярное отношение 3/ 1), ингибированную 1 r гидрохинона при удельной нагрузке на катализатор 3 ч и температуре в колонне 95.С. На выходе-колонны кон0 версия достигает 60Х. После отгонки азеотропа МАК вЂ” вода реакционнуюсмесь вторично пропускают в описанную колонну при тех же условиях. Конверсия на выходе 95Х. Выход целевого продукта после вакуумной отгонки избытка HAK 646 г (92,2Х от теоретического), содержание основного вещества

97,0Х. Производительность процесса

0,97 Р/ri е

Пример 4. 100 г воздушносухого катионита КС 2-2 в натриевой форме смешивают со 100 г глицерина, 65 г безводного сульфата натрия и

65 r порошкообразного изотактического полипрбпилена при 100 С в течение о

Составитель А. Евстигнеев

Редактор Т. Портная Техред М.Гергель Корректор А. Зимокосов

Заказ 4139/

20 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Э 109

1,5 ч. Полученную смесь спекают в ципиндрических формах внутренним диаметром 4-5 мм при 180-190 С 15-20 мин.

Полученные заготовки промывают горячей водой, режут на отрезки длиной

4-5 мм, переводят в Н-форму и сушат.

Готовый катализатор имеет обменную емкость по О, 1 н. NaC1 около 2,7-мгэкв/г. В колонну, описанную в примере 3 и заполненную 111 г катализатора, приготовленного, как описано выше, пропускают смесь. 1377 r МАК, 601 r ТЭГ (4/1 моль) и 5,9 г стабилизатора 2,2 -метилен-бис-(6-трет. бутил"4"метилфенола) при 100 С и удельной нагрузке 4,5 ч . Конверсия после первой ступени 65, после второй 97Х. Выход целевого продукта

7607 4

1084,5 r (94,7Х от теоретического).

Содержание основного вещества 97,9Х.

Производительность процесса

1,23 г/r, ч.

Пример 5. В колонну, описанную в примере 4, пропускают смесь

1622 г АК, 398 r диэтиленгликоля (6/1 моль) и 1 г фенотиазина при

105ОС и удельной нагрузке 6 ч . Кон1р версия после первой ступени 70, после второй 98Х. Выход целевого продукта 766 (95,4Х. от теоретического). Содержание основного вещества

98,0Х. Производительность процесса

1,14 г/r ч.

Использование изобретения позволит повысить производительность процесса до 0,77-1,23 r/r ч.