Способ получения олигомеров 1,6-гексаметилендиизоцианата с молекулярным весом 500-2100

Способ получения олигомеров 1,6-гексаметилендиизоцианата с молекулярным весом 500-2100

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛПГОМЕРОВ 1,6-ГЕКСАМЕТИЛЕНДИИЗОЦМНАТА С МОЛЕКУЛЯРНЫМ ВЕСОМ 500-2100 путем полимеризации 1,6-гексаметилендиизоцианата в присутствии гексаэтилтриамидофосфита , взятого в количестве 0,10 ,75% от массы 1,6-гексаметш1ендиизоцианата , о тличающийся тем, что, с целью повьшения выхода целевого продукта, процесспроводят в присутствии 2,4,6,-трис-(диэтиламинсметил )фенола, взятого в количестве 0,21% от массы 1,6-гексаметилендиизоцианата , при температуре 10-40 С. (Л с

СООЭ СОВЕТСНИХ

С«Н

РЕСПУБЛИН (1% (11) /

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН (Й

М АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЪСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОбРЕТЕНИЙ И OTHPblTHA (21) 3549019/23-04 (22) 04,02i83 (46) 15.06.84. Бюл. Р 22 (72) В.Г. Водопьянов, M.È. Бахитов, Н.П. Двоеглазова, М.Г. Иванов, Л.Ш. Зайнутдинова, В.А. Горбушенков, Л.Е. Калинина, Г.И. Гущина, В.И. Носенко и К.Н. Бильдинов (53) 546.268.2.07(088.8) (56) 1. Заявка ФРГ 9 1954093, кл. С 08 G 18/02, опублик. 1978.

2. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 2941394/05, кл. С 08 G 18/02, 16.06. 1980 (прототип).

З(511 С 07 С 119/042 С 08 G 18/02 (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРОВ

1,6-ГЕКСАМЕТИЛЕНДИИЗОЦИАНАТА С МОЛЕКУЛЯРНЫМ ВЕСОМ 500-2100 путем полимеризации 1,6-гексаметилендиизоцианата в присутствии гексаэтилтриамидофосфита, взятого в количестве 0,1—

0,75Х от массы 1,6-гексаметилендиизо- цианата, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс проводят в присутствии 2,4,6,-трис-(диэтиламинометил)фенола, взятого в количестве 0,21Х от массы 1 6-гексаметилендиизоО цианата, при температуре 10-40 С.

10976 I1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения олигомеров 1,6-гексаметилендиизоцнаната (ГМДИ) с.молекулярным весом (м.в.)

500-2100, используемых при получении 5 полиуретановых покрытий.

Известен способ получения олигомеров ЩЦИ с м.в. 500-510 путем полимеризации ГМДИ в присутствии трибутилфосфина при 50-60 С. Длительность 10 процесса составляет 8-10 ч (1) .

Недостатком способа является использование токсичного, пожаро- взрывоопасного и труднодоступного трибутилфосфина. f5

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому. результату является способ получения олигомеров ГМДИ с м.в. 5002000 путем полимеризации ПЯИ при

20-40 С в присутствии гексаэтилтрио амидофосфита (ГЭТФ), взятого в количестве О, 1-0,75Х от массы ГМДИ. Длительность процесса составляет 5-6 ч

Е2) .

Недостатком известного способа является низкий выход олигомеров (до 65Х).

Цель изобретения — повышение выхода олигомеров ГМДИ.

Поставленная цель достигается согласно способу получения олигомеров ГМДИ с м.в. 500-2100 путем полимеризации ГМДИ в присутствии ГЭТФ, взятого в количестве 0,1-0,75Х от мас-З5 сы ГМДИ, и 2,4,6-трис-(диэтиламинометил)фенола (ДЭАФ), взятого в количестве 0,2-1Х от массы ГМДИ, при температуре 10-400С.

П р н м е р 1. 16,8 г ПДИ, С, 168 г

40 (0,1Х от массы ГМДИ) ГЭТФИ н О, 336 г (0,2Х от массы ГМДИ) ДЭАФ помещают в колбу с притертой пробкой, перемешивают и выдерживают при 20 С в течение Ь ч. о

К реакционной массе добавляют 500 мл гексана и выделяют 136,1 г олигомера.

Выход 81Х содержание свободных групп

ЙСО 23Х, м.в. по данным эбулиоскопического метода 540.

Найдено, Х: С 57,71; Й 16,92;

Н 7,31, С24 Н36 8606

Вычислено,X: С 57,14; и 16,67;

Н 7,14.

Пример 2. 336 r ГМДИ, 1,68 г (0,5X) ГЭТФ и 1,68 г (0,5X) ДЭАФ термостатируют при 40 С в течение о

5 ч. Затем для дезактивации инициатора вводят 4,0 г бенэоилхпорида. Осаждением избытком гексана выделяют

282,2 г олигомера. Выход 84Х, содержание групп МСО 21Х, м.в. 500.

Найдено,Х: С 57,0;,й 16,91;

Н 6,89.

С2 К 86.0

Вычислено,X: С 57, 14; и 16,67;

Н 7,14.

Пример 3. К 16,8 г ГМДИ приливают 0,126 г (0,75X) ГЭТФ и 0,168 r (1Х) ДЭАФ и оставляют в пробирке с притертой пробкой при 20 С на 6 ч.

Отгоняют в вакууме ГМДИ и получают

14,6 г (87Х) олигомера, Содержание групп NCO составляет 13 2Х м.в.2060.

Найдено,X: С 56,91; N 17,21;

Н 7,93. (Н 060б)»

Вычислено,X: С 57,14; N 16,.67;

Н 7,14.

Пример4. К168гГМПИдобавляют 0,504 r (О,ЗХ) ГЭТФ и 0,84 г (О 5X) ДЭАФ и термостатируют при

10 С в течение, 5 ч. Отгоняют в вакууме ГМДИ и получают 137 r (81,5X) олигомера. Содержание групп NCO 18,5Х, и.в. 1010.

Найдено,Х: С 57,31; N 16,71;

Н 6,81. (С4 Н ьИ6 О s) z

Вычислено,X: С 57,14; N 16,67;

Н 7,14.

Пример 5 (сравнительный)

К 168 г ГМДИ приливают 1,68 r (1%)

ГЭТФ и 2,52 г (1,5X) ДЭАФ. Процесс ведут, как в примере 3. Получают

144 г (86Х) олигомера с м.в. 2040.

Сравнение с примером 3 показывает, что увеличение содержания ДЭАФ и ГЗТФ в реакционной массе не приводит к повышейию выхода продукта и вызывает лишь дополнительный расход ГЭТФ и ДЭАФ.

Пример 6 (сравнительный).

Смесь 168 г ГИПИ, 0,08 r (0,05X)

ГЭТФ и О, 168 г (О, 1X) ДЭАФ выдержи вают при 20 С в течение 5 ч. Полуо чают 105,8 r (63X) олигомера с м.в. 520, олигомера с м.в. 520.

Сравнение с примером 1 показывает, что уменьшение количества ДЭАФ и ГЗТ в реакционной массе приводит к уменьшению выхода продукта.

Пример 7 (сравнительный).

Процесс проводят, как в примере 3, о но температура составляет 50-С. Полу1097611

Составитель В. Смирнов

Редактор Т. Портная Техред 4.Ач Корректор Ат Зимокосов

Заказ 4139/20

Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Э чают 14,6 r (877) олигомера с м.в.

520.

Сравнение с результатами примера

3 показывает, что увеличение температуры выше 40 С не приводит к росту выхода..продукта и вызывает лишь дополнительный расход тепла.

Пример 8 (сравнительный).

16Ц г ГМДИ, 0,84 r (0,57) ГЭТФ и

0,8 r (0,57) ДЭАФ термостатируют при 5 С в течение 6 ч. Получают

123,7 r .(75X) олигомера с м.в.1000.

Сравнение с результатами примерФ

4 показывает, что повикевие темпера туры до 5 С приводит к;уменьшению о . выхода продукта.

Получаемые олигомеры ГМДИ представляют собой бесцветные вязкие, прозрачные жидкости, хорошо растворимые в ацетоне, диметилформамиде и ! бензоле и плохо растворимые в гексане

1О и эфире.

Предлагаемый способ получения олигомеров ГМДИ с м.в. 500-2100 позво.ляет повысить их выход на 16-22Х.