Способ получения индол-7-карбоновой кислоты

Способ получения индол-7-карбоновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИНДОЛ-7-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ формулы (} о т ли чающийся тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода целевого продукта и повышения безопасности проведения синтеза , р, -диметиламино-З-карбометокси-2-нитростирол формулы .(СНз)2 ( СООСНч г V) подвергают взаимодействию с железом в смеси этанол - уксусная кислота при температуре кипения .смеси с поС следующим гидролизом образующегося продукта водным раствором щелочи. g о :о о

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

РО.Р РНР Р

РЕСПУБЛИН

ИЮ (И) 3(g) С 07 D 209/42

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕ

Н АВТОРСНОВУ СВАВВТНЪСТВН

СООН сн=сн-ж(сн ), N02

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

rIO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ H ОТКРЫТИЙ (21) 3449559/23-04 (22) 07.06.82 (46) 15.06.84. Бюл. У 22 (72) Ю.А.Николюкин, Ю.А.Васильев, А.В.Казымов, К.M.Êèðèëëoâà, B.Н.Чепурко и В.И.Дуленко (71) Институт физико-органической химии и углехимии АН УССР (53) 547.757.07(088.8) (56) 1. Ikan R., Rapaport Е. Synthesis in the indole series-III. Preparation of 5,-6- and 7-cyano and carboxyindolines and indoles. — "Tetrahedron Lett. 1967, v. 23, р.3823.

2. Singer H., Shive W. Synthesi.s

of 7-indole carboxylic acid. — "J.Am.

СЬев.Soc" 1955, v.77, р.5700. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИНДОЛ-7-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ формулы о т л и ч а ю щ и и с 8 тем, что, с целью упрощения процесса, увеличения выхода целевого продукта и повышения безопасности проведения синтеза, р -диметиламино"3-карбометокси-2-нитростирол формулы

СО0СН подвергают взаимодействию с железом в смеси этанол — уксусная кислота при температуре кипения .смеси с последующим гидролизом образующегося продукта водным раствором щелочи.

1097619

COON

ЩЦЩПК Заказ 4140/21

Тираж 410 Подписное фнлнал ППП "Патент" ° r.ужгород, ул.Проектная, 4

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения индол-7-карбоновой кислоты формулы которая применяется для синтеза оптических фильтровых красителей, используемых в диффузиоиных фотографических процессах для защиты экспонированного светочувствительного материала от вуалирования во время его фотографической обработки на свету, t5 и индикаторов в аналитической химии.

Известен способ получения индол-7-карбоновой кислоты, заключающийся во взаимодействии 1-ацетил-7-аминоиндолина с цианистой медью с последующим гидролизом нитрильной группы до карбоксильной и ароматизацией индолин-7-карбоновой кислоты (13.

Исходный 1-ацетил-7-аминоиндолин получают путем трехстадийного синтеза из 1-ацетилиндолина. При этом общий выход индол-7-карбоновой кислоты из 1-ацетилиндолина .составляет 197.

Недостатком этого способа являет30 ся также многостадийность процесса и использование токсичной цианистой меди.

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения индол-7-карбоновой кислоты, заключающийся в З5 восстановительной циализации 2-нитро-3-хлорфенилпировиноградной кислоты с последующим взаимодействием полученной 7-хлориндол-2-карбоновой кислоты с цианистой медью в хинолине и гидролизом образующегося 7-цианиндола (2).

* Недостатками этого способа также являются низкий выход целевого продукта (177), необходимость использования токсичной цианистой меди и многостадийность процесса.

Цель изобретения — упрощение процесса получения индол-7-карбоновой кислоты, увеличение выхода целевого продукта и повышение безопасности проведения синтеза путем исключения из него высокотоксичных соединений.

Поставленная цель достигается согласно способу получения индол-7-карбоновой кислоты формулы I, заключающемуся в том, что 7 -диметиламино-3-карбометокси-2-нитростнрол подвергают взаимодействию с железом в смеси этанол — уксусная кислота при температуре кипения смеси с последующим гидролизом образующегося продукта водным раствором щелочи.

Пример. Смесь 75 r -(диметиламино)-3-карбометокси-2-нитростирола, 180 г порошкообразного железа, 800 мл этанола и 800 мп уксусной кислоты нагревают при интенсивном перемешивании на водяной бане. Когда температура в колбе достигает 50 С, о баню убирают и реакционная смесь самопроизвольно медленно разогревается до 80 С. Баней с холодной водой поддерживают эту температуру до окончания экзотермической реакции, после чего содержимое колбы греют на кипящей водяной бане в течение 0,5 ч.

Реакционную массу охлаждают, разбавляют 4,5 л воды и отфильтровывают непрореагировавшее железо. Остаток на фильтре тщательно промывают бензолом, водный фильтрат экстрагируют три раза также бензолом. Объединенные органические вытяжки промывают водой, насыщенным раствором углекислого натрия и сушат над сульфатом натрия. Отгоняют бензол, к остатку приливают раствор 35 г едкого натра в 310 мл воды. Смесь кипятят 5,5 ч, охлаждают, фильтруют и подкисляют соляной кислотой до рН 2. Выпавший осадок индол-7-карбоновой кислоты отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 38,5 г (807) . Т.пл .205о

206 С (из смеси этанол. — вода (1:1).

ИК-спектр (вазелиновое масло), см ":

1665 (C=O) ° 3395 (МЩ По литературным данным 1 ): т.пл. 202ОС, ИК-спектр, см ": 1665 (C=0), 3395 (ын).

Таким образом, предлагаемый способ получения индол-7-карбоновой кислоты по сравнению с известными методами позволяет упростить процесс (уменьшается число стадий), увеличить выход целевого продукта более чем в четыре раза и повысить безопасность проведения синтеза (используются малотоксичные и нетоксичные реагенты) .