2-этилиден-1-(1,2-эпоксиглицидоксимино)-циклогексан в качестве термостабилизатора поливинилхлорида

2-этилиден-1-(1,2-эпоксиглицидоксимино)-циклогексан в качестве термостабилизатора поливинилхлорида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

2-Этилиден- 1-

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

С ФЯИМ

РЕСПУБЛИК

3450 С 07 D 303 22

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЗФ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ н автаееноьи сещетвъстви

ЖΠ— СН2 — СН вЂ” СН 2

0 Н НЗ (21) 3461323/23-04 (22) 26.04.82 (46) 15.06.84. Бюл. В 22 (72) С.И. Садых-заде, Г.М.Аюбов, С.А.Новрузов и Б.М.Мамедова (71) Азербайджанский инженерно-строительный институт (53) 547.703(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

Ф 489763, кл, С 08 L 27/06, 1973.

2. Авторское свидетельство СССР

Ф 443880, кл. С 08 ? 27/06, 1972;

3. Авторское свидетельство СССР

В 482471, кл. С 08 L 27/06, 1974.

4. Неницеску К.Д. Органическая химия. М., Изд-во иностр. лит., 1963 т. 1, с. 696.,„Я1,1„„ 1097626 А (54) 2-ЭТИЛИДЕН-1- (1, 2-ЭПОКСИГЛИЦИДОКСИМИНО)-ЦИКЛОГЕКСАН В КАЧЕСТВЕ

ТЕРМОСТАБИЛИЗАТОРА ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА. ( (57) 2-Этилиден- 1-(1,2-эпоксиглицидоксимино)-циклбгексан формулы в качестве термостабилизатора поливинилхлорида.

1097626 дукта) .

ИО СН2 CM СН1

О (Б.з

13, 84 г (О, 15 r-моль) ЭХГ и 18, 2 г

40 (О, 125 r-моль) 2-этилиденциклогексано4

Изобретение относится к новому химическому соединению, в частности

2-этилиден-1-(1,2-эпоксиглицидоксимино)-циклогексану, которое может быть использовано в качестве термостабили- 5 затора поливинилхлорида (ПВХ).

Известен 4-аллил-4,5-эпоксипентен-1, который используется в качестве термостабилизатора ПВХ (1;3.

Известен также глицидилаллиловый 10 эфир, который используется в качест ве термостабилизатора ПВК (23.

Однако указанные термостабилизаторы недостаточно эффективны (темпера.тура разложения 255 и 225 о С, относи- 15 тельное удлинение 60, термостабиль" ность при 175 С 185 мнн) и не являются близкими по структуре к предложенному соединению.

Наиболее близким структурным ана- 20 логом предлагаемого соединения является глицидоксиаллилбензол, который используют в качестве эффективного термостабилизатора ПВХ (3 J.

Однако ПВХ-композиции, полученные с использованием глицидоксиаллилбензола, обладают недостаточно высокой термостабильностью.

Цель изобретения — изыскание таких термостабилизаторов, которые позво- 30 лили бы получать ПВХ-композиции с повышенной термостабильностью.

Поставленная цель достигается использованием соединения формулы:

Слособ получения соединения формулы основанный на известной реакции взаимодействия оксима с алкилгалоидным соединением в присутствии щелоч- 45 ного агента, заключается в том,,что эпихлоргидрин,уксусный альдегид подвергают взаимодействию с 2-этилиденциклогексаноноксимом-1 в присутствии едкого натра при 50-60 С. Вы50 ход целевого продукта составляет

44-52% (4 $.

Непредельное эпоксисоединение (НЭС) 2-этилиден-1 †(,1,2-эпоксиглицидоксимино)-циклогексан представля55 ет собой жидкость светло-желтого цвета, хорошо растворимую в органических растворителях, но не раствори мую в воде.

Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром и холодильником, помещают 68 мл уксусного альдегида, 13,84 r эпихлоргидрина (ЭХГ) и 22 г (О, 15 г-моль) 2-этилиденциклогексаноноксима-1. Смесь тщательно перемешивают, поднимают температуру реакционной смеси до 60 С и при этой температуре из капельной воронки подают 30 мл 5 н. раствора едкого натра (NaOH). Смесь перемешивают еще

3.ч при той же температуре. Затем органический слой отделяют и после соответствующей обработки вакуумной разгонкой выделяют 18,6 r целевого продукта (52 от теоретического аддукта).

Т.кип, 102-103 C/1 мм рт,ст., п, 1, 4861; d< 1,0303, МН 54,40, вычислено 54,07.

Найдено, : С 67,67; Н 8,73, JN 7,21„С 67,70, Н 8,70; N 7,20

С мН110г

Вычислено, X: С 67,69, Н 8,71, N 7,18

Пример 2. Аналогично примеру 1 получают 2-этилиден-1-(1,2-эпоксиглицидоксимино)-циклогексан из смеси 68 мл уксусного альдегида, 11,5 г (О, 125 г-моль) ЭХГ и 22 r (О, 15 г-моль) 2-этилиденциклогексаноноксима-1. Выход целевого продукта

14 72 г (44X от теоретического адПример 3. Аналогично примеру 1 получают 2-этилиден-1-(1,2-эпоксиглицидоксимино)-циклогексан из смеси 68 мл уксусного альдегида, ноксима-1. Выход целевого продукта

14,78 r (46% от теоретического аддукта) .

Пример 4.. Аналогично примеру 1 получают 2-этилиден-1-(1,2-эпоксиглицидоксимино)циклогексан при температуре реакции 50, С. Выход целевого продукта 16, 1 г (45 . от теоретического).

Пример 5. Аналогично примеру 1 получают 2-этилиден-1-(1,2-эпоксиглицидоксимино)-циклогексан при температуре реакционной смеси

60 С. Выход целевого продукта 17,2 г (48 от теоретического).

Строение 2-этилиден-1-(1,2-эпоксиглицидоксимино)-циклогексана подтверждается химическим путем — взаимодействием его с вторичным амином и метил097626 4

На 95-85 вес.% ПВХ с константой

Фикенчера ?О берут 4,9-14,8 %

НЭС в качестве сшивающего агента в присутствии 0,1-0,2 вес.% инициатора дитретбутила перекиси (ДТБП),.

Физико-механические показатели

ПВХ-композиций с использованием из1р вестного термостабилизатора ГЗ 3 и предложенного соединения представлены в таблице.

Глицидоксиаллилбензол

Физико-механические показатели

14,9

20-40

4,9

9,9

Предел прочности при растяжении, кгс/см

500-600

640

560

520

Относительное удлинение при разрыве, %

150-180

150

200

Температура разложения, С о

250-260

285

260

300

Атмосферостойкость, месяц

13-15

l5

Термостабильность по

Конго-рот при 170 С, мин

190-240 320

180

270 С- став, вес. %: ПВХ 95; ДТБП 0 ° 1.

Как видно из таблицы, предложенное соединение позволяет повысить термостэбильность до 270-320 против

240 мин при использовании известного

;термостабилизатора и температуру разложения до 285-300 против 260 С. р 45

Составитель Н.Куликова

Редактор Т.Портная ТехредЛ. Мар-..яшова КорректорА.ференц

Заказ 4140/21 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственйого комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 1 этилкетоном, а также физическими методами анализа.

В ИК-спектре синтезированного соединения имеются полосы поглощения в области 1640 см-", характерные для кратной связи, и полосы поглощения в области 830, 850 см-", характерные для эпоксидного кольца.

ПВХ-помпозиции с использованием в качестве термостабилиэатора соединения формулы Е получают следующим образом.

Содержание предложенного термостабилизатора в ПВХ-композиции, вес. %

Таким образом, предложенное соединение как высокоэффективный термостабилизатор поливинилхлорида может быть использовано при получении ПВХкомпозиций с высокими физико-механическими показателями.