Тампонажный цемент
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ТАМПОНАЖНЫЙ ЦЕМЕНТ на основе продуктов переработки нефелинового I ... сырья и кремнеземсодержащего компонента , отличающийся тем, что, с целью создания прочного и коррозионно-стойкого цементного камня в интервале температур 50-250°С, он содержит в качестве продуктов переработки нефелинового сырья нефелиновый спек и в качестве кремнеземсодержащего компонента - хвосты обогащения медно-молибденовых руд при следующем соотношении .компонентов, мае. Z: Нефелиновый спек 50-80 Хвосты обогащения медно-молибденовых руд 20-50 (О
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
CNNV
РЕСПУБЛИК (19} (11} (51} E 21 В 33/138
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР /
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН 0
К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3516098/22-03 (22) 03. 09. 82 (46) 23.06.84 Бюл. У 23 (72) Л.С.Запорожец, Н.С.Никонова и Н.Х.Каримов (71) Актюбинское отделение Казахского научно-исследовательского геолого. разведочного нефтяного института (53) 622.245.42(088.8) (56) 1. Кравченко И.В. Глиноземистый цемент. M., Госстройиздат, 1961.
2. Боженов П.И. и Кавалерова В.И.
Нефелиновые шламы. M. Ë., Стройиздат, 1966, с. 212-218 (прототип) . (54) (57) ТАИПОНАЖНЬЙ ЦЕМЕНТ на основе продуктов переработки нефелинового сырья и кремнеземсодержащего компонента, отличающийся тем, что, с целью создания прочного и коррозионно-стойкого цементного камня в интервале температур 50-250 С, он о содержит в качестве продуктов переработки нефелинового сырья нефелиновый спек и в качестве кремнеземсодержащего компонента — хвосты обогащения медно-молибденовых руд при следующем соотношении, компонентов, мас. Х:
Нефелиновый спек 50-80
Хвосты обогащения медно-молибденовых руд 20-50
1099052
Изобретение относится к глубокому бурению, а именно к вяжущим составам для цементирования глубоких нефтяных и газовых скважин в условиях агрессивных воздействий солей, пластовых вод, сероводорода и т,д.
Известен глиноземистый цемент, относительно стойкий к воздействию сероводорода, солей магния, коррозии выщелачивания .
Продукты твердения глиноэемистого цемента содержат гиббсити ниэкоосйовные гидроалюминаты кальция И .
Наличие гиббсита в составе продуктов твердения глиноземистого цемента способствует образованию плотной структуры твердения цементного камня и стойкости в агрессивных средах.
Низкоосновные гидроалюминаты кальо ция при температуре более 30 С переходят в кубический шестиводный трехкальциевый алюминат кальция. Этот пе реход сопровождается значительным увеличением объема и пористости цементного камня> что приводит к его разрушению.
Таким образом, применение глиноземистого цемента ограничено температурой 30 С, а, кроме того,. короткие сроки схватывания затрудняют.его прокачивание в глубокие скважины.
Наиболее близким по технической сущности к изобретению является там.-, понажный цемент на основе нефелинового шлама и молотого песка с оптимальным составом (мас.%) 50:50 jZ) .
Нефелиновый шлам на 807 состоит иэ двухкальциевого силиката, твердеющего при температурах выше ZOO"С с образованием высокоосновного гидросМликата кальция, который кристаллиэуется в виде крупных кристаллов, что приводи. к снижению прочности и повышению пористости цементного камня. Поэтому цементный камень на основе высокоосновного двухкальциевого силиката не стоек к коррозии выщелачивания, магнезиальной, сероводородной и другим видам агрессии.
Введение в тампонажный цемент молотого песка способствует переводу высокоосновных гидросиликатов кальция в низкоосновные. Этот переход происходит только при температуре выше 225 С.
Таким образом, этот тампонажный цемент имеет ограниченное температурой 200 С применение. При более ниэо
Для используемого в, качестве гродукта переработки нефелинового сырьянефелинового спека соотношение основных минералообразующих оксидов, а именно СаО: А1 О>. Si0< равно 3:1:1,5 при некотором избытке СаО. Такое соотношение оксидов при наличии щелочного активатора (Ma> 0=9,447.) способствует при твердении в гидротермальных условиях образованию гидрогранатов кальция состава 3СаО А1рОЗ«
5О
«(1 — 1,5) .« О w(3-4) Н О.
Избыточное количество оксида кальция, вступая в реакцию с кремнеземсодержащим компонентом, образует низ-коосновные гидросиликаты кальция TR па СЯН(В).
Таким образом, продукты твердения тампонажного материала, состоящего иэ нефелинового спека (50-807) и кремнеземсодержащего компонента (205
1$
2я
30 4 ких температурах песок инертен и в реакцию гидратации вступает только
Р-двухкальциевый силикат из нефелинового шлама, который образует ниэкопрочный и коррозионно-нестойкий гидросиликат кальция.
Цель изобретения — создание прочного и корроэионно-стойкого цементного камня в интервале температур
50-250 С.
Поставленная цель достигается тем, что тампонажный цемент на основе продуктов переработки нефелинового
4 сырья и кремнеземсодержащего компонента содержит в качестве продуктов переработки нефелинового сырья нефелиновый спек, а в качестве кремнеземсодержащего компонента — хвосты обогащения медно-молибденовых руд при следующем соотношении компонентов, мас.7:
Нефелиновый спек 50-80
Хвосты обогащения мед- . но-молибденовых руд 20-50
Нефелиновый спек::.меет состав, мас.7: Si02 24-35; ÑàO 36-46; Ai 09
13-16; Na20 4-6; Н20 3-4; Рeg030 92,1; РеО 0,7-0,8; Т10 0„3-0,4;
И80 0,8-1,3, S03 0,2-0,3, NDO 0,08Хвосты обогащения медно-молибденовых руд Имеют следующий химический состав, мас. : CaO+Ng0 0,85-5,5;
А1 О 10-12, 72; S iOp 78, 96-80;
Уе 0,86-2,95; Я „ 0,32-1,32, :Ио „„
44
0,06-0,013; Ип 0,0016-0,025 °
1099052
5ОЖ представлены в основном гидрогранатами кальция при некотором коли" честве низкоосновных гидроснликатов кальция. Обе фазы — гидрогранаты кальция и низкоосновные силикаты 5 кальция отличаются высокой стабильностью. Такое сочетание фаз в цемент. ном камне способствует повышению
его корроэионной стойкости.
Кроме того, нитевидные кристаллы 10 низкоосновного гидросиликата кальция армируют цементный каиень на основе гидрогранатов кальция, повышая его прочность и плотность. Сама по себе гидрогранатная фаза является !5 химически инертным соединением, стойким в ряде агрессивных сред, в том числе в сероводороде.
Конкретные составы тампонажного цемента приведены в табл. 1. 10
В табл. 2 даны технологические свойства предлагаемого тампонажного цемента.
Как видно из табл. 2, предлагаемый тампонажный цемент имеет достаточно высокую прочность, начиная с а температуры 50 С. С ростом температуры прочность цементного камня значительно увеличивается и повышение температуры твердения до 250 С не снижа-30 о
1 ет прочности цементного камня. Это можно объяснить тем, что с повышением температуры, выход гидрогранатов растет и достигает 85Е при 250 С.
Вторая составляющая цементного камня
СВН(В) переходит в А(-замещенный тоберморит, что также способствует рос. ту прочности цементного камня.
При содержании в тампонажном цементе нефелинового спека в количест- 40 ве более 80 и менее 50, а хвостов обогащения медно-молибденовых руд более 50 и менее 20 прочность цементного камня снижается, так как состав и соотношение фаз в цементном камне изменяется таким образом, что количество гидрогранатной фазы падает, уменьшая прочность цементного камня °
Приготовление тампонажного раствора на основе предлагаемого цемента 0 осуществляют следующим образом.
Берут 600 r нефелинового спека и
400 г хвостов обогащения медно-молибденовых руд, тщательно перемешивают, а затем затворяют 400 r воды. После этого готовят образцы-балочки и определяют технологические свойства раствора.
Та блица 1
Компоненты Состав,мас.Е
Нефелиновый спек
Кремнеземсодержащий компонент
Хвосты обо50 80 70 60 гащения медно-молибдено50 20 30 40 вых руд
В промышленных условиях тампонажный цемент готовят следующим образом.
Сырьевые материалы — нефелиновый спек и хвосты обогащения медно-молибденовых руд — ленточным транспортером подают в загрузочные бункеры, откуда автоматически доэируются на транспортер непрерывно работающими дозаторами. Соотношение компонентов
\ регулируют с помощью компьютера. Далее смесь нефелинового спека и хвостов обогащения медно-молибденовых руд в заданном соотношении, например
607 нефелинового спека и 407. хвостов обогащения, поступает в деэинтегратор, где смесь подвергают тонкому измельчению при скорости соударения частиц 160 м/с. В дезинтеграторе производится одновременное измельчение, смешение компонентов и механохимическая активация их вяжущих свойств. Полученную сухую смесь эатаривают в контейнеры типа КЦМ-5 и доставляют на буровую. Ка буровой тампонажный цемент затворяют водой по известной технологии.
Данные по корроэионной стойкости цементного камня на основе предлагаемого тампонажного цемента приведены в табл. 3 и 4. Дана прочность цементного камня, твердевшего в дистилированной воде и в агрессивных средах — 57.-ном растворе МдС1, 10/-ном растворе Na<804 и насыщенной сероводородной воде при температурах 50, 100, 160, 250 С и давлении 500 атм.
Из табл. 3 и 4 видно, что прочность образцов, твердевших в агрессивных средах, находится на уровне прочности образцов, твердевших в дистиллированной воде.
Из приведенных данных следует, что предлагаемый тампонажный цемент является прочным и коррозионно-стойким в широком интервале температур
50-250 С.
1099052.
Т а б л и ц а 2 в/ц
Состав, мас.X
Прочность цементного камня при С, кгс/см
РастеПлоткаемость, ность см г/см
Нефелиновый спек
Хвосты обогащения медномолиб50
Изгиб Сжатие Изгиб
Сжатие деновых
Руд
20
0,4 83
20 5 1,98 25
38
30
0,4
41
60
0,4
19, 5
44
50
0,4
19 5
37
0,4
20,5
60
45
0,4
19 1 90 11
19
Пррдолжение табл 2 "
160
250
730
100
Из
Изгиб ие тие
147
288
107
301
149
109
301
307
303
154
112
311
142
267
305
136
173
60
110
237
215
1,93 29
1,90 32
1,90 28
1,98 17
Прочность цементного камня при С, кгс/см
1115 320
118 331
120 335
101 300
82 261
79 241
1099052
Таблица 3 ф 2
Прочность при иэгибе, при температуре С, кгс/см
Состав цемента, Ж
Хвосты обога57.-ный раствор Mg01
Нефелиновый
Н О дистил. щения спек
100 160 250
99
27 51
40
60
30
80
20
Продолжение табл. 3 о 2
Прочность при иэгибе, при температуре С, кгс/см
Ф
10Х-ный раствор Na $0
H2S насыщ.
100
160
250
100
160
250
50
27
97
102
105
64
113
119
6l
114
102
105
116
112
59
101
106
109
56 99 103
70 115 121
68 111 118
63 108 117
50 100 160 250, 39 68 110 118
31 67 106 119
24 60 105. 117
1099052
10.
Таблица 4
Ф 2
Прочность при сжатии, при температуре С, кгс/см
Состав цемента, Х
57-ный раствор MgC1
Н О дистил.
100 i 160 250
50 100
160 250
57
140 298 295 51 137 282 275
40
340 59 150
299 316
151 304
147 301 337 42 143 294 318
49
45
20
285 309
Продолжение табл.. 4 о
Прочность при сжатии, при температуре С, кгс/см
160 250
250
160
100
309 301
140
60
142
155
338.
160
141
313 ° 342
290 307
143
318
287
151
Составитель Й .Тангалычев
Редактор Г.Волкова Техред Т.Маточка
Корректор М.Шароши
Заказ 4334/26 Тираж 564
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Подписное
Филиал ППП "Патент", r.Óæãîpîä, ул.Проектная, 4
Нефелиновый спек
Хвосты обогащения
142 280 305 40 140
307 273
304 308
288 304