Вулканизуемая резиновая смесь
Иллюстрации
Показать всеРеферат
ВУЛКАНИЗУЕМАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ на основе бутадиенового каучука и насыщенного раствора хлорида металла , отличающаяся тем. I& г t что, с целью повьш1ения жизнеспособности смеси, последняя содержит в качестве бутадиенового каучука жидкий каучук, выбранный из группы: гидроксилсодержащий бутадиеновый каучук с молекулярной массой 1850-5000 и содержанием гидроксильных групп 12 ,5 мас.%, хлорсодержащий бутадиеновьй каучук с молекулярной массой 2100-5000 и содержанием хлора 1,53 ,5 мас.%, а в качестве насыщенного раствора хлорида металла - насыщенный раствор хлорида железа или хлорида цинка при следующем соотношении компонен тов, мае.ч: Жидкий каучук выбранный из указанной группы 100 Насьш1енный раствор хлорида железа или хлорида цинка10
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
ОЯИЦ Й
РЕСПУБЛИК
„„SU„„1100285
E
Р!4
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ I "
К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
П0 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И 0 ГНРЬГГИЙ (21) 3531335/23-05 (22) 04.01.83 (46) 30.06.84. Бюл. ¹ 24 (72) В.II.Шаболдин, В.Н.Демишев, Л.А.Одинцова и А.И.Крашенинников (71) Всесоюзный заочный машиностроительный институт (53) 678.7(088.8) (56) 1. Крашенинников А.И. и др. Исследование влияния электролитов на структурно-механические свойства бутадиеннитрильного каучука CKH-18."Высокомолекулярные соединения", 1972, т. А14, № 2, с..274 (прототип). (54). (57) ВУЛКАНИЗУЕИАЯ РЕЗИНОВАЯ
СМЕСЬ на основе бутадиенового каучука и насыщенного раствора хлорида металла, отличающаяся тйм, gag С О8 I 15/02 С 08 К 3 24 что, с целью повышения жизнеспособности смеси, последняя содержит в качестве бутадиенового каучука жидкий каучук, выбранный из группы: гидроксилсодержащий бутадиеновый каучук с молекулярной массой 1850-5000 и содержанием гидроксильных групп 12,5 мас.%, хлорсодержащий бутадиеновый каучук с молекулярной массой
2100-5000 и содержанием хлора 1 53,5 мас.%, а в качестве насыщенного раствора хлорида металла — насыщенный раствор хлорида железа или хлорида цинка при следующем соотношении компонентов, мас.ч:
Жидкий каучук выбранный из указанной группы . 100
Насыщенный раствор хлорида железа или хлорида цинка
1100285
Изобретение относится к переработке полимеров (низкомолекулярных каучуков) и может быть использовано в резиновой промышленности при изготовлении резиновых смесей, в производст- 5 . ве герметизирующих материалов, компаундов, изолирующих покрытий, элект. ропроводящих клеев.
Известна вулканизуемая резиновая смесь на основе бутадиенового каучу- 1в ка (бутадиен-нитрильного СКН-18 твердого) и насыщенного водного раствора хлорида металла: хлорного железа, хлористого цинка и т.д. при соотношении соответственно 100:1-5. t5
Данная смесь позволяет проводить процесс структурирования при сравнию тельно низкой температуре (70 С) и простой технологии, что обеспечивает
;мягкое структурирование бутадиеновых
1 каучуков, имеющих функциональные группы в своем составе. Смесь имеет жизнеспособность до 5 сут без существенного увеличения вязкости. Полученные отвержденные продукты имеют необходи-25 мые эластичность, сопротивление упругим деформациям и меньше стареют при использовании их в качестве уплотнителей покрытий, клеев и т,д. в зоне
У о повышенных температур (до 100 С) Г1 3. 30
Однако жизнеспособность этой смеси в ряде случаев является недостаточной.
Цель изобретения — повышение жизнеспособности (вулканизующейся) смеси, Поставленная цель достигается тем, что вулканизуемая резиновая смесь на основе бутадиенового каучука -и насыщенного водного раствора хлорида металла содержит в качестве бутадиено- 4 вого каучука жидкий каучук, выбранный из группы: гидроксилсодержащий бутадиейовый каучук с молекулярной массой 1850-5000 и содержанием гидроксильных групп 1-2,5 мас., хлорсодер- 4 жащий бутадиеновый каучук с молекулярной массой 2100-5000 и содержанием хлора 1,5-3,5 мас., а в качестве насыщенного раствора хлорида металла — насыщенный раствор хлорида желе50 за или хлорида цинка при следующем соотношении компонентов, мас. ч:
Жидкий каучук, выбранный из указанной группы 100
Насыщенный раствор хло55 рида железа или хлорида цинка 3-10
Пример 1 (прототип). Готовят смеси, состоящие из 100 r бутадиеннитрильного каучука СКН-10 (мол. вес
14000) и 3,0 и 10,0 r насыщенного при 70 С водного раствора хлорного железа. Каждую смесь тщательно перемешивают в смесителе типа ВернерПфлейдедера до получения однородной массы и оставляют стоять 5 и 15 сут при комнатной температуре. Затем измеряют вязкость. Далее смеси термостатируют при 70 С в течение 7 ч и определяют физико-механические свойства отвержденных продуктов.
Пример 2 (прототип). Готовят две смеси смешением 100 г бутадиеннитрильного каучука СКН-10 (мол. вес 14000) и 3 и 10 r насыщенного водного раствора хлористого цинка.
После перемешивания смесей их оставляют на 5 и 15 сут и измеряют вязкость.
Пример 3. Готовят две смеси смешением 100 г бутадиенового гидроксилсодержащего куачука (содержание
ОН-группы 1,6 вес. мол вес 2000) с 3,0 и 10,0 r раствора хлорного железа и измеряют их вязкость как в примере 2. Далее смеси термостатируют при 70 в течение 7 ч и определяют физико-механические свойства отвержденных продуктов, Пример 4. Готовят две смеси смешением 100 г гидроксилсодержащего каучука (содержание ОН-групп 1 6 вес. мол. вес 2000) с 3,0 и 10,0 г насыщенного при 20 С водного раствора хлоо ристого цинка. После смешения компонентов смеси оставляют на 5 и 15 сут и измеряют вязкость. Затем смеси нао гревают при .70 С и 7 ч и определяют физико-механические .свойства отвержденных продуктов.
Пример 5. Готовят две смеси смешением 100 г бутадиенового хлорсодержащего каучука (содержание С1
2,1 вес. мол. вес 3460) с 3,0 и
10,0 r насыщенного водного раствора хлорного железа. Затем смеси отверждают 7 ч при 70 С и определяют физико-механические свойства отвержденных продуктов.
Физико-механические свойства смесей и отвержденных продуктов на основе жидких бутадиеновых каучуков и хлоридов металлов приведены в табл. 1, Из табл. 1 следует, что при смешении бутадиеновых хлор- и гидроксилсодержащих каучуков с водными растворами FeC1 и ЕпС1 происходит увеличе1 1002
3 ние вязкости, причем прирост вязкости вулканизующихся смесей за 15 сут в случае с бутадиеновым хлор- и гидроксилсодержащим каучуком ниже, чем для CKH-10 и составляет для случая с хлорным железом 0,7-2,1Х (хлорсодержащий) и 10-12Х (гидроксилсодержащий).
37,9-42,8Х (СКН-10), а пля случая с хлористым цинком 4,7-7,3Х (гидроксилсодержащий), 20,7-27,0X (CKH — 10). 10
Пример 6 (сравнительный). Готовят две смеси смешением 100 г бутадиенового гидроксилсодержащего каучука (мол, вес 2000, содержание
ОН-групп 1 6 вес.Х) с 3,0 и 10 0 r 15 насыщенного раствора HgC1 и измеря2 ют их вязкость как.в предыдущих примерах, через 5 и 15 сут.
Пример 7 (сравнительный) . Готовят две смеси смешением 100 г бутадиенового гидроксилсодержащего каучука (мол. вес 2000, содержание ОНгрупп 1,6 вес.Х) с 3,0 и 10,0 r насыщенного раствора CdC12 и измеряют их вязкость как в предыдущих примерах 25 через 5 и 15 сут.
Пример 8 (сравнительный). Готовят две смеси смешением 100 r бутадиенового хлорсодержащего каучука (мол. вес 3460, содержание С1
2; 1 вес.Х), с 3,0 и 10,0 г насыщенного раствора ZnC12 и измеряют их вязкость как и в предыдущих примерах через 5 и 15 сут.
Пример 9 (сравнительный) . Готовят две смеси смешением 100 г бутадиенового хлорсодержащего каучука (мол. вес 3460, содержание С1
2,1 вес.X) с 3,0 и 10,0 г насыщенного раствора Н С12 H 83MepsreT H3 esg- 40 кость как и в предыдущих примерах через 5 и 15 сут. о
Пример 10 (сравнительный) .
Готовят две смеси смешением 100 бутадиенового хлорсодержащего каучука (мол. вес 3460, содержание С1
2,1 весХ) с 3,0 и 10,0 г насыщенного раствора CdC12 и измеряют их вязкость как и в предыдущих примерах через 5 и 15 сут. 50
Свойства резиновых смесей, содер-, жащих хлориды некоторых металлов, приведены в табл. 2.
Представленные данные табл. 2 в сравйении с данными табл. 1 свидетель.55 ствуют о том, что введение хлоридов других металлов (CdC12, Н С12) в указанные каучуки и ZnC1> в бутадиеновый хлорсодержащий каучук практически не оказывают влияния на изменение вязкости резиновых смесей во времени.
Однако данные соли не вызывают и вулканизации смесей, что не ведет к достижению цели изобретения.
Примеры, подтвреждающие соотношение компонентов и указанные характеристики используемых веществ °
Пример 11.Готовят две смеси смещением 100 r бутадиенового гидроксилсодержащего каучука(содержание ОН= групп 1,0Х, мол. вес 1850) с 3,0 и
10,0 r насыщенного водного. раствора хлорного железа. После смешения компонентов смеси оставляют на 5 и
15 сут и определяют вязкость.
Пример 12. Готовят две смеси смешением 100 г бутадиенового гид.— роксилсодержащего каучука (содержание
ОН-групп 1,67, мол.вес 2000) с 3,0 и
10,0 r насыщенного водного раствора хлорного железа. После смешение компонентов смеси оставляют на 5 и
15 сут и определяют вязкость.
Пример 13. Готовят две смеси смешением 100 r бутадиенового гидроксилсодержащего каучука (содержание
0Н-групп 2,57. мол. bee 5000)с 3,0 и
10,0 г насыщенного водного раствора хлорного железа. После смешения компонентов смеси оставляют на 5 и
15 суток и определяют вязкость.
В табл. 3 приведено влияние добавок хлорного железа на прирост вязкости бутадиеновых каучуков с разным содержанием.OH-групп.
Пример 14. Готовят две смеси смешением 100 r бутадиенового хлорсодержащего каучука (содержание С1
1,5, мол.вес 2100) с 3,0 и 10 0 г насыщенного водного раствора хлорного железа. После смешения компонентов смесь оставляют на 5 и 15 сут и определяют вязкость.
Пример 15. Готовят две смеси смешением 100 r бутадиенового хлорсодержащего каучука (содержание С1
2,,17, мол. вес 3460) с 3,0 и 10,0 г насыщенного водного раствора хлорного железа. После смешения компонентов смесь оставляют на 5 и 15 сут и определяют вязкость.
Пример 1б. Готовят две смеси смешением 100 r бутадиенового хлорсодержащего каучука (содержание С1
3,57, мол. вес 500Q) с 3,0 и 10,0 r насыщенного водного раствора хлорно3 110 го железа. После смешения компонен" тов смесь оставляют на 5 и 15. сут и определяют вязкость.
Влияние добавок хлорного железа на прирост вязкости бутадиеновых кау. чуков с различным содержанием С1- групп приведено в табл. 4.
Пример 17. Готовят две смеси смешением 100 r бутадиенового гидроксилсодержащего каучука (содержание ОН-групп 1.0Х, мол. вес 1850) с 3,0 и 10,0 г.насьпценного водного раствора хлориСтого цинка. После смешения компонентов смесь оставляют на 5 и
15 суток и определяют вязкость.
Пример 18. Готовят две смеси смешением 100 r бутадиенового гидроксилсодержащего каучука (содержание
OH-групп 1,6Х, мол вес 2000) с 3,0 и 10,0 r хлористого цинка. По истечении 5 и 15 сут измеряют вязкость смеси.
Пример 19. Готовят две смеси смешением 100 г бутадиенового гидро- ксилсодержащего каучука (содержание
ОН-групп 2,5Х, мол. вес 5000)с 3;0 и 10,0 г насьпценного водного раствора хлористого цинка, По истечении
5 и 15 сут измеряют вязкость.
Влияние добавок хлористого цинка на прирост вязкости бутадиеновых каучуков с различным содержанцем
ОН-групп приведено в табл. 5.
0285
Таблица
Показатели
Бутадиеновый гидроксилсодержащий
Бутадиеновый хлорсодержащий е
Содержание водного раствора хлорного железа, вес.Х
I
Вязкость (25 C) Н-с/м
Первый момент времени через сут
28,2
28,1
15, 1 28,0
16,0 28,0
16,9 28,0
14.8 14,9
14,8 15,4
28,4
28,2
28,3 28,8
14 8 16,4
Прочность при разрыве, Н /м 2*(10 ) 24
650
550
450
650
Относительное удлинение. Х
Пример 20. Готовят смеси сме= шением 100 г бутадиенового гидроксил-. содержащего каучука (содержание OHгрупп 1,6Х, мол. вес 2000) с 1, 3, 5 7, 10 и 15 r насьпценного водного раствора хлорного железа. После смешения компонентов измеряют .вязкость через
5 и 15 сут.
Пример 21. Готовят смеси сме1О шением 100 r бутадиенового хлорсодер1 жащего каучука (содержание С1 2,1Х мол. вес 3460) с 1, 3, 7, 10 и 15 г насыщенного водного раствора хлорного железа. Через 5 и 15 сут изме15 ряют вязкость °
Пример 22. Готовят смеси смешением 100 г бутадиенового гидроксилсодержащего каучука (содержание
08-групп 1,6Х, мол, вес 2000)с 1,3, 20 7, 10 и 15 г насьпценного водного раствора хлористого цинка. По истечении,5 и 15 сут измеряют вязкость.
Влияние содержания хлорида металла на прирост вязкости бутадиеновых кау-
25 чуков с различными функциональными группами приведено в табл. 6.
Из данных табл. 1-6 следует, что предлагаемая вулканизуемая смесь во
ЗО всем интервале компонентов имеет повьппенную жизнеспособность (меньшее нарастание вязкости) в сравнении с прототипом.
1100285
Продолжение. таблицы
СНК-10
СКН-10
Показатели
Бутадиеновый гидроксилсодержащий
Содержание водного раствора хлорного железа, вес.%
Содержание водного раствора хлористого цинка, вес.%
0 3
3 10.
0 3
Вязкость (25 С)
Н с/м
В первый момент времени через сут 31,0 31 5
31,3 31,5
32,0 14,8 14,9 15,0 31,0
31 0 36 0 42 0 14 8 15 1 15 6 31 0 32 9 35 1
31,0
37,8 40,3
15,6 . 16,2
31,0 43,4
45,7 14,8 к
20 24,5
500 400
Таблица 2
Бутадиеновый гидроксилсодержащий каучук
Бутадиеновый хлорсодержащий каучук
Показатели
Содержание. раствора, вес.7.
Нас12
3 10
10
Вязкость (25 С) Н с/м2
В первый момент времени после введения через сут
14,8
14,8
14,6
14,8
14,9
Прочность при разрыве, Н/м2 (10 ) Не вулканизуется
Относительное удлинение
Не вулканизуется
Прочность при разрыве, Н/м (10 )
Относительное удлинение, %
11,8 18,1
698 521
14,6 14,5 14,8
14,5 14,6 14,8
14,7 14,9 !4,8
11,9 14,9
600 518
14,5 14,7
14,8 14,9
I 100285
Продолжение таблицы 2
Показатели
Содержание раствора,вес.X
Епс12
О
10
О 3
Прочность при разрыве, Н/м (10 ) Не вулканизуется
l Относительное удлинение,7
Не вулканизуется Таблица 3
Вязкость (25ОС)
Н tc/м
Содержание ОН-групп, Х
2,5
1,6
1,0
3 10 0 3
10
3 1О
8,6
16,0 20,2 21,2 21,8
9 0 9,4 . 14 8 15,4
8,6
16,9 20,2 21,9 22,6!
8,6
9,6 9,9 14,8 16,4
Вязкость (25 С)
Н .с/м
В первый момент времени после введения через сут
В первый момент времени после введения через сут
Бутадиеновый хлорсодержащий каучук
28,0 28, 1 27,9 28,0 28,0 28, 1 28,0 28,0 27,9
28,0 27, 9 27,8 28,0 28, 1 28,0 28,0 28, 1 28,1
28,0 28,1 27,9 28,0 28,2 28,2 28,0 28,0 28,0
Содержание насыщенного водного раствора FeC1>, вес.Х
86 87 148 149 151 202 205 207
1100285 таблица 4
Вязкость (25 С)
H -c/ö
Содержание С1-групп, вес.X
3 5
2,1
О через сут
Таблица
Вязкость (25 С)
H -c/ì2
Содержание ОН-групп, Ж
2,5
1,6
3 1 О
О.
3, 10 0
10 0
5, В первый момент времени после смешения
В первый момент. времени после смешения через сут
Содержание насыщенного раствора FeC13 вес.Ж
10 0 3 10 О 3
17 5 17 5 17 6 28 О 28 1 28 2 42 0 42 2 42 4
17,5 17,6 . 17,7 28,0 28,2 28,4 42,0 42,5 43,0
17,5 17,7 17,8 28,0 28,3 28,8 42,0 42,8 43,5
Содержание насыщенного водного раствора ZaCl, вес.Х
86 86 87 148 149 150 202 204 208
86 88 91 148 151 156 202 206 210
8,6 9,2 9,-4 14,8 1-5,6 16.,2 20,2 21,2 21,6
1100285
Таблица 6
Бутадиеновый гидроксилсодержащий каучук
Вязкость (25 С)
Нс/M2
FeCl>, sec.X
ZtlC12, sec.X
0 1
1- 3!
48 148 149 150 151 152 148 148 149
Через -сут
14 8 14 8 15 4 15 7 16 0 16 2 14 8 14 8 15 1 .о
148 14 9 164 166 . 169 171 14 8 148 156
Продолжение таблицы 6
Бутадиеновый хлорсодержащий каучук
Вязкость,(25 С)
Н .с/М2
FeCl2, вес.й япс12, вес.X
7 10
7 10 15
0 1
В первый момент времени
15,0 15,0 15,1 28,0 28,0 28,1 28,2 28,2 28,3
Через сут
15,3 15,6 15,8 28,0 28,0 . 28,2 28,3 28,4 28,5
15,9 16,2 16,4 28,0 28,1 28,3 28,5 28,8 29,0
Составитель В.Островский
Редактор Н.Кнштулинец ТехредМ.Надь
Заказ 4539/22 Тираж 469
ВНИИПИ Государственого комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r.Óæãîðîä, ул.Проектная, 4 ф первый момент ремени
Бутадиеновый гидро ксилсодержащий каучук
Корректор Б. Бутяга
Подписное