Способ получения производных пиррола

Способ получения производных пиррола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРРОЛА общей формулы АЛ Т RI N Н где R+R, (CH2)4 ; , R, . , R,C2Hy; , R,, нагреванием азинов карбонильных соединений в присутствии кислотного катализатора , отличающийся тем, что, с целью повышения выхода (Л и расширения ассортимента целевых продуктов, в ка честве кислотного кас тализатора используют гидрид щелочного металла.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ, ООЦ

РЕСПУБЛИН

69) (И) зфп С 07 D 207/32

ГОсудАРстВенный НОмитет сссР

l1O ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 3

i (21) 3485572/23-04 (22) 09.07.82 (46) 07.07,84. Бюл. 11 25 (72) И.И.Грандберг и О.Ю.Куценко (71) Иосковская ордена Трудового

Красного Знамени сельскохозяйственная академия им. К.A.Yèìèðÿçåâà (53) 547.741.07(088.8) (56) 1. W.Н.Perkin. S,G.P.Plant.—

I.Chem. Soc. 1924, 125, 1503. (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ПИРРОЛА общей формулы где R+R<=(CH )4, R=Ph, Rg=CH), К=Рп, К1=С Н, C Hz нагреванием азинов карбонильных соединений в присутствии кислотного катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве кислотного катализатора используют гидрид щелочного металла.

i 101441 2

26,4 r (0,1 М} азина 1-фенилпропанона-2 в присутствии 0,1 г гидрида као лия при нагревании до 240 в бане в течение 8 ч. Выход 22,9 r (92%).

Т.кип. 2.10-2! 2 /10 мм. Т .пл. 149 (из гексана).

Найдено, %: С 87.6; Н 7,1.

С!ЗН!2 М

Вычислено,X: С 87,4; Н 6,9.

to ИК-спектр: 3365 (3 и Н); 3070 (3 С Нером) э 2880 2930 ЯСН ) 1610э

1505; 1450 (3 С-Сором ) см.1

УФ-спектр: Ъ мд „ 240 нм (1g Е

4, 22); 276 нм (1g E 3,98) . К4 =0,32. !

5 Масс-спектр: молекулярный вес 247.

R M

H гДе К+К,=:(СН2)4

R=Ph, R| =СН, R=Ph, R< =С2Н

R=Ph, R) =С Н

1 которые могут быть использованы в ка честве мономеров в синтезе полимеров

Известен способ получения одного из представителей производных пиррола указанной формулы, а именно 1,2,—

3,4,5,6,7,8-октагидрокарбазола, нагреванием циклогексилиденазина в присутствии кислотных катализаторов, таких как протонных кислот или кислот

Льюиса в апротонных растворителях, Выход продукта 28Х (1) .

Недостатками способа являются его

25 крайне ограниченное применение, т.е. получение очень узкого круга соединений, и невысокий их выход.

Целью изобретения является повышение выхода и расширение ассортимен; ЗО та целевых продуктов.

Поставленная цель достигается . согласно способу получения соединений общей формулы (r), заключающему- З5 ся в нагревании азинов карбонильных соединений в присутствии гидридов щелочных металлов. Выход 43-92%.

Пример 1. 1,2,3,4,5,6,7,8Октагидрокарбазол. B перегонную кол- о бу с коротким дефлегматором помещают

19,2 r (0,11 М) азина циклогексанона и каталнтическое количество (О,t r) гидрида натрия. Нагревают реакционную смесь на металлической бане при

240 в течение 2 ч в токе инертного газа, после чего разгоняют ее в вакууме из той же колбы. Получают 14,2 r (81%) 1,2,3,4,5,6,7,8-октагидрокарбазо|па. Т.кип. 162 /14 мм. Т.пл. 98 (из метанола).

ИК-.спектр: 3370 (3 N Н); 2840-2920 (1 СН2); 1642 (4С=С); 1451 (оСН2)см.

УФ-спектр: Ъ |„,„„ 230 нм (1g Я

3,41) . 55

Масс-спектр: молекулярный вес 175.

Пример 2. 2,5-Диметил-3,4дифенилпиррол получен аналогично из

Изобретение относится к способу получения производных пиррола общей формулы

Пример 3. 2,5-Диэтнл-3,4дифенилпиррол получают аналогично

2,5-диметил-3,4-фенилпирролу из

29,2 г (0,1 М) азина 1-фенилбутанона-2. Выход 15,8 г (57X) ° Т.пл. 147"

148 (из гексана).

О

Найдено,X: С 86,9; Н 7,7.С2ОН21

Вычислено,Ж: С 87,3; Н 7,6.

Ry=0,5t.

Масс-спектр: молекулярный вес 275.

Пример 4. 2,5-Дипропил-3,4дифенилпиррол. Получен аналогично из 16 г (0,05 М) азина t-фенилпентанона-2. Выход 6,54 г (43X). Т.пл.

93-94 (из гексана).

Найдено, %: С 87,1; Н 8,3.

С„Н„1

Вычислено, %: С 87,0; Н 8,3.

R =0,60. Масс-спектр: молекулярный вес 303.

HK-спектры сняты на приборе

0К20 в жидкой пленке (примеры 1, 2,4) и KBr (примеры 3,5).

УФ-спектры сняты на приборе "Hitachi ЕР$-3T" в изопропиловом спирте (пример 1).

Масс-спектры сняты на приборе "Varian МАТ-СН-6"; энергия ионизирующих электронов 70 эВ, температура ионизации камеры 100 С (пример 1).

Хроматография в A 203II ст, активности, система бензол - гексан 1:1, проявление иодом (пример 2).

Использование в изобретении в качестве кислотного катализатора гидридов щелочных металлов позволяет повысить выход соединения с 28% (по изСоставитель И,Бочарова

Редактор Н.Джуган Техред А.Бабинец Корректор A.Ôåðåíö!

Заказ 4720/14 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r.Ужгород, ул.Проектная, 4

3 вестному) до 817., а также получить новые производные пиррола, которые могут быть использованы в качестве

1101441 4 полупродуктов в синтезе N-винилпирролов, представляющих интерес в качестве мономеров при получении. полимеров.