Способ получения полисульфидов

Способ получения полисульфидов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСУЛЬФВДОВ этерификацией алифатической ненасьпценной кислоты тиолом, отличающийся тем, что, с с целью получения пластификаторов битума, асфальта или гудрона с улучшенной эластичностью и адгезионными свойствами, в качестве указанной «ислоты используют оЛигомер общей формулы (), содержащий атомов углерода, где п 2-10; R, R - водород, углеводородная алифатическая цепь, которая может содержать двойные связи, в качестве тиола - МОномеркаптоспирт общей формулы HORSH, где R - апкенил , и этерификацию проводят-в присутствии кислого катализатора при 50-150°С в .среде органического растворителя, образующего азеотроп с водой, с последующимнагреванием полученного полиэфиртиола при 50-120 с в присутствии гуанидина с серой, взятой в количестве от 1/2 до 10 атомов на карбоксильную группу кислоты, СО 2. Способ ПОП.1, отличаюс щийся тем, что в качестве ненасьщенной кислоты используют олеиновую , линолевую, линолеиновую или рицинолевую кислоты. со со 00

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

0% (11)

3(Я) С 08 С 75/14

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

lO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ПАТЕНТЪ (21) 2078992/23-05 (22) 21. 11. 74 (31) 7341558 (32) 22 ° 11 ° 73 (33) Франция (46) 15.07.84. Бюл. Ф 26 (72) Жан Баптист Синьуре и Альбер Николо (Франция) (71) Сосьете Насьональ ЭЛФ Акитэн (Франция) (53) 678.745.6(088.8) (56) 1. Патент США и 3676166, кл. 106-241, опублик. 1972 (прототип). (54)(57) 1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИСУЛЬФИДОВ этерификацией алифатической ненасыщенной кислоты тиолом, отличающийся тем, что, с с целью получения пластификаторов битума, асфальта или гудрона с улучщенной эластичностью и адгезионными свойствами, в качестве указанной кислотЫ используют оЛигомер общей формулы (R CH=CHR"ÑÎÎH)„, содержащий

15-66 атомов углерода, где n=2-10;

R, R — водород, углеводородная Ц алифатическая цепь, которая может содержать двойные связи, в качестве тиола — мономеркаптоспирт общей формулы HÎRSH, где R — - алкенил С -С, и этерификацию проводят.в присутствии кислого катализатора при 50-150 С в ,среде органического растворителя, образующего азеотроп с водой, с последующим: нагреванием полученного палиэфиртиола при 50-120 С в присутствии гуанидина с серой, взятой в количестве от 1/2 до 10 атомов на карбоксильную группу кислоты.

2. Способ по п.1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве ненасыщенной кислоты используют олеиновую, линолевую, линолеиновую или рицинолевую кислоты.

1103798

Изобретение относится к получению полисульфидов, которые могут быль использованы в качестве пластификаторов битума, асфальта, гудрона.

Известен способ ""îëó÷åíèÿ полисульфидов этерификацией алифатической ненасьпценной кислоты тиолом !! ).

Однако указанные полисульфиды не могут быть использованы в качестве пластификаторов битума, асфальта Io и гудрона, Целью изобретения является получение пластификаторов битума, асфальта и гудрона с улучшенной эластичностью и адгезионными свойствами. 1S

Поставленная цель достигается тем, что проводят этерификацию олигомера общей формулы (R CH=CHR COOV) » содержащего 15-66 атомов углерода, ! 1 где п=2-10; R, R — водород, углево- 20 дородная алифатическая цепь, которая может содержать двойные связи, в качестве тиола — меркаптоспиртом общей формулы HORSH, где R — алкенил С„-С„ и этерификацию проводят в присутствии 5 кислого катализатора при 50-150 С в среде органического растворителя, образующего азеотроп с водой, с последующим нагреванием полученного полиэфиртиола при 50-120 С в присутствии 30 гуанидина с серой, взятой в количестве от 1/2 до 10 атомов на карбоксильную группу кислоты.

Согласно изобретению, в качестве ненасыщенной кислоты может быть исS пользована олеиновая, линолевая, линолеиновая или рицинолевая кислоты.

Полученные полисульфиды при введении их в композиции на основе битума или в количестве 0,2-7 вес. 40 заметно улучшают реологические, термические и механические характеристики покрытий, полученных при этих композициях.

Пример 1, Берут смесь олиго- 4S меров жирных кислот, содержащую

81 вес. димера ненасьпценной алифатической кислоты с 18 атомами углерода и 19 вес.% трилира (С „). Кислотное число смеси 195, средний моле- 0 кулярный вес 620. 1140 г указанной смеси (1,83 моль) перемешивают с

312 r меркапроэтанола (4 моль) в

1500 мл бензола, содержащего 10 r бензолсульфоновой кислоты, смесь 55 помещают в реактор объемом 4 л, снабженный мешалкой и нисходящим холодильником для отгона азеотропной смеси вода-бензол. Нагревают содержимое реактора в течение 6 ч, отгоняя азеотроп по мере его образования. Таким образом удаляют 72 r воды (4 моль).

Продукт в реакторе промывают

2 раза 1 л воды, после чего оставшийся бензол отгоняют. Получают ненасыщенный полиэфирполитиол со следующими характеристиками:

Кислотное число 16

Иодное число

Число омыления 202

SH, S .

7,9

8,7

К 1000 г укаэанного полиэфирполиэтиола добавляют 150 г серного цвета и нагревают смесь до 180 С при в перемешивании до прекращения выделения сероводорода (2 ч). Получают 1110 r продукта со следующими характеристиками: .SH, . Близко к 0

17,9, т.е. 1,97 атомов

Серы на группу — СОО, Температура стеклования, С 60

Пример 2. Получение концентрата полисульфида. 300 r полиэфирполитиола, полученного по примеру 1, и 50 г серы вводят в 650 г битума с пенетрацией 80/100 и добавляют туда же 1 r дифенилгуанидина.

Реакционную массу нагревают при

180 + 5 С в течение 2 ч при перемешивании, затем полученный продукт охлажцают до комнатной температуры.

Получают вяэкоэластичную массу, растворимую в битуме, гудроне, хлорированных ароматических растворителях, содержащую 34 вес.% полисульфида и 65 битума с температурой стеклования 58 С.

В таблице представлены свойства композиции на основе битума, содержащей полисульфид и без него.

Пример 3. Концентрат полисульфида в битуме, полученный согласно примеру 2, применяют для приготовления композиции на 100 ч галечника и гравия с 6,6 ч. битума с пенетрацией 80/100. Композиция содержит 6,8% полисульфида.

1103798

Стойкость композиции, 1 мм кг/см, при температуре, С

В !

Время определения известной предлагаемой

По Дюриезу

110

10,6

121

168

Немедленно

67 12,6

135

133

После 7 дней

198

5,8

127

14,5

140

То же, с пенетра- 207 цией

По Брезилиену

110

1250

2300

2000 138

2310 142

3053,1 83

1425.

2670

3567

То же, с пенетрацией

101

1250

2620

189

2780

4133

Таким образом, при одной и той же температуре композиция, содержаСоставитель В. Комарова

Редактор А, Гулько Техред М.Надь Корректор А Ильин

Заказ 5043/45 . Тираж 469 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Немедленно

После 7 дней

I щая полисульфид, имеет лучшие показатели.