Способ получения коричного альдегида

Способ получения коричного альдегида

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОРИЧНОГО АЛЬДЕГИДА конденсацией бен: альдегида с ацетальдегидом в присутствии катализатора - водного раствора гидро-: окиси натрия при повышенной температуре , отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса , гидроокись натрия используют в виде раствора 4-6%-ной концентрации и процесс ведут при мольном соотношении гидроокиси натрия и ацетальдегида

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК,.Я0„„41 04129

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (2 1) 353 1523/23-04 (22) 31.12.82 (46) 23.07.84. Бюл. М- 27 (72) Л.К.Андреева,. Н.Г.Самохвалова, Л .А.Хейфиц,. Л .И.Зайченко, В.П .Москвина, !О.В.Рапопорт и Н.И.Шушвал (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ (53) 547.381.07 (088.8) . (56) 1. Scipioni A., Borsetto V.

Sulla preparazione dellà1ñîî1 cinnamico e sulla attivazione della reazione di Meerwein Ponndorf-Uerley.Gazz.Chim.Ital. 81, 1951, s. 654—

63.

2. Брюсова Л.Я. Химия и технология синтетических душистых веществ.

M., Пищепромиздат, 1947, с.349-352.

3. Патент США У 2529186, кл . 260-599, опубли к . 19 50 (пр ототип) . (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОРИЧНОГО

АЛЬДЕГИДА конденсацией бен альдегида с ацетальдегидом в присутствии катализатора — водного раствора гидро-. окиси натрия при повышенной температуре, о т Jr и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, гидроокись натрия используют в виде раствора 4-67-ной концентрации и процесс ведут при мольном соотношении гидроокиси натрия и ацетальдегида (0,25-0,45): 1 и температуре 30-50 С.

110

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения коричного альдегида, который используют в парфюмерно-косметической ,прамышпенности для составления парфюмерных композиций и мыльных отдушек. Большую часть коричного альдегида используют в качестве сырья для получения коричного спирта, который широко используют в парфюмерии для создания запаха гиацинта, жасмина, лилии, нарцисса и розы.

Известен способ получения коричного альдегида конденсацией бензаль-,1 дегида с ацетальдегидом при использовании большога избытка бензальдегида (1,9 моль на 1 моль ацетальдегида) в присутствии катализатора—

О, 05 моль гидроокиси натрия (на 1 моль . ацетальдегида) в виде 2Х-ного водного раствора .и эмульгатора — натрие" вой соли тиориценолевой кислоты при

95 С в течение 22 мин. Выход коричного альдегида составляет ЗОХ от теоретинеского, считая взятый в реакцию бензальдегид 1 1 j.

К недостаткам этого способа относится необходимость регенерации большого избытка легкоокисляющегося бензальдегида, слишком высокая температура процесса, требующая быстрого проведения конденсации и низкий выход продукта.

Известен также способ получения коричного альдегида конденсацией бензальдегида с ацетальдегидом при использовании небольшого избытка бензальдегида (мольное соотношение равно 1, 1: 1) в присутствии катализатора — 37.-ного водного раствора гид40 роокиси натрия при мольном соотношении последнего и ацетальдегида, равном О, 15:1 0 и ацетата натрия при 38-40 С в течение 3-4 ч. Выход . целевого продукта составляет 407 от

45, теоретического (2 1.

Недостатками данного способа являются низкий выход целевого продукта, большая продолжительность процесса, а также использование большого количества (0,63 кг на 1 кг готового продукта) ацетата натрия, что сильно ухудшает состав сточных вод, а загрузка в аппарат большого количества твердого ацетата натрия уве" личивает трудоемкость процесса.

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является

4129 2 способ получения коричного альдегида конденсацией бензальдегида с ацетальдегидом в присутствии катализатора— водного раствора гидроокиси натрия

0,23-0 6Х-най концентрации при 60—

80 С в течение 2,5-3 ч и мольном соотношении гидроокиси натрия и ацетальдегида, равном 0,07:1. Выход целевого продукта составляет 46,5Х от теоретического, считая на взятый бензальдегид 13 1.

Недостатком известного способа является сравнительно низкий выход целевого продукта, а также сложность процесса. за счет использования высоких температур и сильно разбавленных растворов щелочи, уменьшающих съем целевого продукта с единицы объема аппарата и увеличивающих количество сточных вод.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения коричного альдегида путем конденсации бензальдегида с ацетальдегидом в присутствии катализатора— водного раствора гидроокиси натрия

4-áX-ной концентрации"при мольном соотношении гидроокиси натрия и ацетальдегида, равном (О, 25-0,45): 1 и 30-50 С.

Пример 1. Конденсация бензальдегида с ацетальдегидом в присутствии 47-ного раствора NaOH npu соотношении 0,3 моль Na08 на 1 моль а цет ал ьдегида .

К смеси 70 м воды (3,9 моль), 7,75 г 40Х-ного раствора гидроакиси натрия (3, 1 г 1007-ного, 0,0775 моль) и 30 г бензальдегида (92,6Х-ного, 27,78 r 1007.-ного, 0,262 моль) при

45 С прибавляют за 1,5 ч 30,8 r

35Х-ного водного раствора ацетальдегида (10,8 r 100 -ного,0,,245 моль) .

Смесь перемешивают еще 30 мин, прибавляют 50 мл толуола, дают отстояться и разделяют слои. Толуольный экстракт нейтрализуют 20Х-ной уксусной кислотой и упаривают в вакууме до температуры в кубе не вью ше 70 С. Остаток перегоняют в вакууме и получают фракцию с т.кип. 65—

70 C/20 мм, вес 7,5 г п 1,5435 (возвратный бензальдегид, 25Х от исходного) фракцию с т.кип. 120—

: 130 С/12 мм, вес 23,96 г (23,6 г

100Х-нога) п 1,6217, содержание

Э 1104 коричного альдегида по оксимированию

98,5Х,содержание коричной кислоты

О,ЗХ. Выход коричного альдегида составляет 68,27. от теоретического.

Кубовый остаток 2,4 r (SX от веса бензальдегида) .

8 р и м е р 2. (сравнительный).

Процесс осуществляют аналогично примеру I за исключением того, что мольные соотношения Na08 и ацеталь-1п дегида изменяют от 0 075:1 до

0,45:1. Результаты представлены в таблице.

Пример 3. Конденсация бензальдегида с ацетальдегидом в присут- 15 ствии 67-ного раствора NaOH npu соотношении 0,3 моль Na08 на 1 моль ацетальдегида.

К смеси 219 г воды (12,2 моль), 36,4 r 407-ного раствора гидроокиси натрия (14,56 r 100X.-ного,0,364 моль) и 137 г бензальдегида (94,9Х-ного, 130 r 1007.- ного, 1,226 моль) при

45 С прибавляют 140 6 r 35Х-ного водного раствора ацетальдегида 25 (49, 2 г 100Х-ного, 1, 117 моль) .

Реакционную смесь перемешивают, охлаждают до 20 С .и нейтрализуют

307-ной серной кислотой до рН 7-7,5 по универсальному ийдикатору. После отстаивания разделяют слои, органический слой промывают солевым раствором и перегоняют в вакууме. Полу.чают фракцию с т.кип. 67-73 С/20 мм, о вес 32, 2 г, n 1, 5460 (возвратный бензальдегйд, 23Х от исходного) фракцию с т.кип 122-125 С/13 мм, вес 107,2 r (105,2 г 100Х-ного), и> 1,6210, содержание коричного ао ьдег да 98 17 содержа е корич 40 ной кислоты 0,27. Выход коричного альдегида составляет 657. от теоретического, кубовый остаток 14 г (10% от веса бензальдегида).

Пример 4 (сравнительный) .

Процесс осуществляют аналогично примеру 3, за исключением того, что мольное соотношение гидроокиси натрия и ацетальдегида изменяют от

О, 075: 1 до 0,45: 1, О. Результаты представлены в таблице.

Пример 5. Конденсация бензальдегида с ацетальдегидом в присутствии 67.-ного раствора NaOH с использованием газообразного ацетальде-у гида.

К смеси 206 г воды(11,5моль ), 36,4 г

40Х-ного раствора гидроокиси натрия

129 4 (14,56 г 100Х, 0,364 моль) и 137 r бензальдегида (97, 2Х-ного, 133, 2 r

100Х-ного, 1,257 моль) при 50 С прибавляют газообразный ацетальдегид (49, 2 г, 1, 117 моль) . Смесь перемешивают и после обработки, описанной в примере 3, получают при перегонке о в вакууме фракцию с т.кип. 70-75 С/

/23 мм, вес 28,1 г ï 1,5445 (возвратный бензальдегид, 20Х от исходного), фракцию с т.киц. 115—

125 С/13 мм, вес 101,3 г (99,5 r

100 -ного), п о 1,6215, содержание коричного альдегида 98, 2Х, содержание коричной кислоты 0,27.. Выход коричного альдегида составляет 60Х от теоретического. Кубовый остаток

18 г (137 от веса бензальдегида) °

Пример 6. Конденсация бензальдегида с ацетальдегидом в присутствии 47.-ного раствора NaOH с использованием твердой щелочи.

К смеси 74,3 мл воды (4,1 моль)

3,23 г (96Х-ного твердого ИаОН, 1007.-ного 3,1 г 0,0775 моль) и 30 г бензальдегида (98X-ного, 29,4 r

100Х-ного, 0,277 моль) при 45 С прибавляют за 1,5 ч 30,8 г 35Хного водного раствора ацетальдегида (10,8 г 100Х.-ного, 0,245 моль) .

Смесь перемешивают еще 30 мин прибавляют 50 мл толуола, дают отстояться и разделяют слои. Толуольньй экстракт нейтрализуют 207.-ной уксусной кислотой и упаривают в вакууме до тема пературы в кубе не выше 70 С. Остаток фракционируют и получают фракцию с т.кип. 65- 5 С/20 мм, вес

6, 1 г, п 1,5443 (возвратный бензальдегид, 207. от исходного), фракцию с т.кип. 122-129 С/13 мм, вес

25,3 r коричного альдегида (98,57.— ного, 24,9 г 1007.-ного) п В 1,6220, содержание коричной кислоты 0 17.

Выход коричного альдегида coñòàâëÿåò

68,0% от теоретического.

Пример 7. Процесс осуществляют аналогично примеру 1, за исключением того, что температура проо о цесса составляет 30 С или 40 С. Получают 21,3 г (20,9 r 100X.-ного.) коричного альдегида, выход 57, 17 от теоретического или 24,3 г (23,8 г 100Х-ного), выход 657 соответственно.

Пример 8 (сравнительный) .

Конденсация бензальдегида с ацетальдегидом при 20 С. о

Мольное соотношение

Выход коричного альПример

БензальдеАцет" альдегид

NaOH дегида, Х гид

4,0

1,0

0,3

68,2

В условиях примера 1

0,075 4,0

42,1

1,0

В условиях примера 1

4,0

52,2

1,0

В условиях примера 1

0,25

4,0

1,0

54,1

В условиях примера 1

0,45

4,0

1,0

66,1

6,0

1,0

0,3

65 0

В условиях примера 3

0,075 6,0

1,0

49,7

В условиях примера 3

0,25

1,0

6,0

59,0

В условиях примера 3

0,45 6,0

1,0

58,0

1,0

6,0

0,3

60,0

1,0

0,3

4,0

47,0

В условиях примера 7

4,0

1,0

0,3

57,1

В условиях примера 7

1,0

4,0

0,3

65,0

В условиях примера 8

1,0

0,3

4,0

51,9

s 1104129

Конденсацию бенэальдегида с ацетальдегидом проводят в условиях примера 1 за исключением того, что о температура процесса равна 20 С.

Выход коричного альдегида составляет 47 от теоретического.

Температура процесса ОС

Ф

Для сравнения процесс осуществляют аналогично указанному за исключением того, что

D температура составляет 60 С. Результаты представлены в таблице.

Концентрация раствора

Na0H, 7

1104129 8 ры до 30-50ОС против 60-80 С в известном способе, сократить количество сточных вод до 2,52-4,11 г/г против 11,54 r/г в известном способе.

Предложенный способ позволяет повысить выход целевого продукта до 57, 1-68,27 против 46,5Е в известном способе, а также упростить процесс за счет снижения температу

Заказ 5158/16 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Рауйская наб ., д . 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Составитель Н.Куликова

Редактор Г.Волкова Техред Т.Дубинчак Корр ек тор .д . Фере нц