Способ получения 1,3,5-триазаадамантана

Способ получения 1,3,5-триазаадамантана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3,5-ТРИАЗААДАМАНТАНА восстановлением 7-бром1 ,3,5-триазаадамантана в среде этанола в присутствии щелочи при температуре кипения реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью повьппения выхода целевого продукта, восстановление проводят гидразин-гидратом, используя в качестве катализатора никель Ренея. (Л ел 4; со ю

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИН

agan С 079 403 04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С)

Сл

4ь

CO

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3544947/23-04 (22) 28.03.83 (46) 30.07.84. Бюл.128 (72) А.И.Кузнецов, В.А.Космаков, Иванка Андреева Владимирова (НРБ) и Б.В.Унковский (71) Московский ордена Трудового

Квасного Знамени институт тонкой, химической технологии им.M.Â. Ломоносова (53) 547. 712. 321(088.8) (56) 1.Galic Ч. БаГаг М., Kafka Z,, Landa S. 1,3,5-Triasaadamantane and its

devi-Vatives. Collection Chsech.—

"Chem Соппп".,40, 1975, 443-447(прототип)., 2. Греков А.П.,Веселов В.Я.

Физическая химия гидразина. Киев, "Наукова думка", 1979, с,211.

3."Chemical Reviews", 65, 5 1, 1955.

4. Leggetter В.Е., Brown R.Ê. Reduction of monohalagenated nitrobengenes with hydrasine and Ranev nickel. -"Can. J. Chem", 38, 12, 1960, 2363-2366.,„Я0„„1105492 А (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 3, 5-ТРИАЗААДАМАНТАНА восстановлением 7"бром1,3,5-триазаадамантана в среде этанола в присутствии щелочи при температуре кипения реакционной смеси, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, восстановление проводят гидразин-гидратом, используя в качестве катализатора никель Ренея.

1105492

20

Составитель Р. Голова

Редактор О. Колесникова Техред Ж.Кастелевич Корректор И- Муска

Заказ 5540/18 Тираж 410

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к области органической химии каркасных соединений.

Известен способ получения 1,3,5триазаадамантана, который заключается в том, что 7-бром-1,3,5-триазаадамантан восстанавливают цинковой пылью в среде этанола в присутствии щелочи при температуре кипения реакционной смеси. Выход 3 1 1 1 J.

Недостатком указанного способа явЛяется низкий выход целевого продукта.

В органическом синтезе известно применение гидразин-гидрата в при- !5 сутствии никелевого катализатора в качестве восстановителя для восстановления нитро- и нитрозосоединений до аминосоединений, нитрогруппы в иминную, ароматических нитрилов., двойных связей в ненасыщенных кислотах (23и (3 ), однако сведения о дегалогенировании с помощью гидразин-гидрата в присутствии никелевого катализатора в литературе отсутствуют. Известно, что при восстановлении гидразин-гидратом в присутствии никеля Ренея галогеннитробензолов дегалогенирование не происходит и образуются галогенани- 30 лины (4 3.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта.

Указанная цель достигается способом получения 1,3,5-триазаадамантана, который заключается в том, что 7-бром-1,3,5-триазаадамантан. восставливают в среде этанола в присутствии щелочи при температуре кипения реакционной смеси гидразингидратом, используя в качестве катализатора никель Ренея.

При проведении процесса ниже температуры кипения растворителя резко увеличивается продолжительность процесса и уменьшается выход целевого продукта-.

Пример. В колбу с обратным холодильником и механической мешалкой загружают 1,88 r (0,0086 М)

7-бром-1,3,5-триазаадамантана; 0,5 г едкого натра; 0,3 r никеля Ренея и 20 мл этилового спирта. Реакционную смесь нагревают до кипения и по каплям добавляют 1 мл гидразин-гидрата. Через 3,5 ч никель Ренея отшильтровывают. Фильтрат упаривают.

Осадок экстрагируют Зх25 мл бензола.

Экстракт упаривают. Осадок очищают возгонкой. Получают 1,44 г (957)

1,3,5-триазаадамантана, т.пл.256258 С, По литературным данным 11 т.пл. 256-258 С.

ИК-спектр 1,3,5-триазаадамантана, см ": 2930,2890 (валентные асим.колебания СН>-групп); 1462, 1372 (ножничные СН -групп); 1238 (скелетные);

1048, 1020 (С- и с валентные);

812 (маятниковые СН ).