Способ получения дихлорангидридов 2-алкоксивинилфосфоновых кислот

Способ получения дихлорангидридов 2-алкоксивинилфосфоновых кислот

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАН- ГИДРИДОВ 2-АЛКОКСИВИНШ1ФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ взаимодействием алкилвинилового эфира с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при смешивании реагентов при 0-5° С с последующим выдерживанием реакционной смеси при комнатной температуре и разложением образующегося комплекса кислородсодержащим соединением , отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса , в качестве кислородсодержащего соединения используют гексаметидцисилоксан и разложение комплекса ведут при 20-25° С.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

09) Ш) j g С 07 F 9/42

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3620351/23 04 (22) 26.04.83 (46) 30.07.84. Бюл. В 28 (72) Ю.Н.Митрасов и В.В.Кормачев (71) Чувашский государственный университет им. И.Н.Ульянова (53) 547 ° 241.07(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

В 721447, кл. С 07 F 9/42, 1978.

2. Авторское свидетельство СССР

Я{ 883047, кл. С 07 Р 9/42, 1980 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАЯГИДРИДОВ 2-АЛКОКСИВИНИЛФОСФОНОВЫХ

КИСЛОТ взаимодействием алкнлвинилового эфира с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при смешивании реагентов при

0-5 С с последующим выдерживанием реакционной смеси при комнатной температуре и разложением образующегося комплекса кислородсодержащим соединением, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве кислородсодержащего соединения используют гексаметилдисилоксан и разложение комплекса ведут при 20 250 С

1105495

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-Р связью, а именно к способу получения дихлорангидридов 2»алкоксивинилфосфоновых кислот общей формулы

R0CH СНР(0)СЙ, где R — низший апкил, которые являются важными полупродуктами в фосфорорганическом синтезе.

Известен способ получения дихлор- .10 ангидридов алкенилфосфоновых кислот взаимодействием алкилалкенилового эфира с пятихлористым фосфором с последующим разложением образующегося комплекса сернистым газом f1) . 15

Недостаток этого способа - необходимость использования токсичного газообразного реагента — сернистого газа.

Наиболее близким к изобретению 20 по технической сущности и достигаемому результату является способ получения дихлорангидридов 2-алкоксивинилфосфоновых кислот взаимодействием алкилвинилового эфира с пятихлорис- 25 ,тым фосфором в среде инертного органического растворителя при смешении ,реагентов при 0-5 С с последующим вццержнванием реакционной смеси при

20-36 С и разложением образующегося

«омплекса альдегидом или кетоном при

10-20 С $2).

Недостатком этого способа является необходимость применения охлаждения при разложении комплекса альдегидом или кетоном для достижения хороших выходов, а также их высокая пожароопасность и относительйая труднодоступность.

Цель изобретения " упрощение процесса.

Поставленная цель достигается способом получения дихлорангидридов

2-алкоксивинилфосфоновых кислот, который заключается в том что алкил45 виниловый эфир подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в среде инертного органического растворителя при смешивании реагентов при

0-5 С с последующим выдерживанием о реакционной смеси.при комнатной тем- 0 пературе и разложением образующегося комплекса гексаметилдисилоксаном. при 20-25 С.

Процесс разложения протекает беэ .обильного газовыделения, наблюдается 5 лишь незначительное разогревание реакционной смеси в конце процесса до

30 С.

Пример 1. Дихлорангидрид 2-этоксивинилфосфоновой кислоты.

К суспензии 57,9 r (0,278 г-моль) пятихлористого фосфора в 80 мл абсолютного бензола прибавляют при охлаждении льдом и интенсивном переме-. шивании 10 г (О, 139 г-моль) этилвинилового эфира с такой скоростью, чтобы температура в смеси поддерживалась в пределах 0-5 о С. Затем выдерживают реакционную массу при комнатной температуре (20 С) в течение

2 ч. Образующийся обильный кристаллический комплекс обрабатывают при

20 С 50 г (0,308 г-моль) гексаметилО дисилоксана. После растворения кристаллов перегонкой получают 22,6 r (86Ж) дихлорангидрида 2-этоксивинилфосфоновой кислоты: т. кип. 92-94 С (2 мм рт. ст.); d 1,3304;п 1,4952.

Литературные данные: т.кип. 82 С о (1 мм рт.ст.), d4 1,3320; п 1,4956.

Найдено, : С1 35,61; P 16,57

С4Н С1

Вычислено, : С1 35 72; P 16,39.

Спектр ЯМР "P (S, м.д.):34. ИКспектр (4, см ): 3060; 1614; 1594, 1267, 1234; 1213, 1014, 900; 828;550.

Пример 2. Дихлорангидрид

2-бутоксивинилфосфоновой кислоты.

Кристаллический комплекс, полученный аналогично примеру 1 из 4 1,7 г (0,2 г-моль) пятихлористого фосфора, и 10 r (О, 2 r-моль) бутилвинилового эфира в 60 мл абсолютного бензола, обрабатывают 32,5 r (0,2 г-моль) гексаметилдисилоксана при 25 С. Перегонкой образовавшегося раствора получают 16,7 r (77 ) дихлорангидрида

2-бутоксивинилфосфоновой кислоты; т. кип. 114 С (3 мм рт.ст.), d4

1,2336; п 1,4905.

Литературные данные: т.кип.107 5 С о (2 мм рт. ст. ), d 4 1, 2384; п 1, 4926.

Найдено, : G t 32, 73; P 14, 19.

С Н. < С1 0 P.

Вычислено, : С1 32,71, P 14,28.

Из фракции, выкипающей до 80 С (760 мм рт.ст.), в чистом виде выделен триметнлхлорсилан; т.кип. 55—

57 С (760 мм рт.ст.) п 1,3901.

Литературные данные: т.кип.57,3 С (760 мм рт.ст.); и, 1,3885.

Предлагаемый способ получения дихлорангидридов 2-алкоксивинилфосфоновых кислот позволяет упростить процесс путем исключения стадии охлаждения при разложении промежуточ1105495

Составитель Л.Каруннна

Редактор О. Колесникова Техред Л.Микеш . Корректор А.Ференц

Заказ 5541/19

Тираж ЗВ1 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35 ° Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 ного комплекса. Замена альдегидов и кетонов новым реагентом гексаметилдиснлоксаном приводит также к умень ,шению пожароопасности процесса и

1 улучшению условий труда. Утилизация триметилхлорсилана - ценного полупродукта кремнийорганического сийте

sa позволяет повысить экономичность процесса за счет его легкого превра щения в гексаметнлдисилоксан, что создает аьредпосыаки для многократйо го использования этого реагента.