Резиновая смесь на основе диенового каучука
Иллюстрации
Показать всеРеферат
РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ НА ОСНОВЕ ДИЕНОВОГО КАУЧУКА, включающая серу, пластификатор, ускоритель вулканизации -модифицированный хлорированный лигнин, активатор вулканизации, технический углерод, о т л и ч а ющ а я с я тем, что, с целью повышения теплостойкости резины из данной смеси при сохранении ее физикомеханических свойств, в качестве активатора вулканизации смесь содержит хлорированный гидролизный лигнин, модифицированный 0,150 ,5 мас.% цинка, а в качестве ускорителя вулканизации - соединение, выбранное из группы бис-
6% (И) СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
3(Я): С 08 L 9/00; С 08 К 9/02
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTOPCHOIVIV СВИДЕТЕЛЬСТВУ ««=,: %6t
° а:, Й.6 «,щ
:«К
1-3
1-5 °
1-11
40-50 углерод
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3441891/23-05 (22) 05.03.82 (46) 07.08.84. Бюл. Ф 29 (72) В.М. Харчевников, М. Н. Раскин, Е.Н. Поливода, В.Н. Уус,N.Â.Âèíîãðàäoâ, А.М. Казарновский и И.И. Гапон (71) Ленинградский ордена Октябрьской
Революции и ордена Трудового Красного
Знамени технологический институт нм. Ленсовета (53) 678.044.7(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР
В 837970, кл. С 08 L 23/22, 1979.
2. Авторское свидетельство СССР
907003, кл. С 07 G 1/Ooi 1980 (прототип). (54)(57) РЕЗИНОВАЯ СИЕСЬ НА ОСНОВЕ
ДИЕНОВОГО КАУЧУКА, включающая серу, пластификатор, ускоритель вулканизации -модифицированный хлорированный лигнин, активатор вулканизации, технический углерод, о т л и ч а ющ а я с я тем, что, с целью повышения теплостойкости резины из данной смеси при сохранении ее физикомеханических свойств, в качестве активатора вулканизации смесь содержит хлорированный гидролизный лигнин, модифицированный О, 150,5 мас.Ж цинка, а в качестве ускорителя вулканизации - соединение, выбранное из группы: бис-(4-метилпиримидинил-2)-дисульфид, 1 1 -цикло- гексил-2-бензотиазолилсульфенамид, N --оксидиэтилен-2-бензотиозолилЮ сульфенамид при следующем соотношении ингредиентов, мас.ч.:
Диеновый каучук 100, 0
Сера 1,5-2,0
Ускоритель вулканизации
Хлорированный гидролиз-ный лигнин, модифицированный 0,150,5 мас,X цинкаПластификатор
Технический
816
10!
4 1106
Изобретение относится к резиновой промышленности, в частности к резиновым смесям на основе диенового каучука.
Известна резиновая смесь на основе бутилкаучука, включающая смо ляную вулканизующую группу, окись цинка и в качестве активатора смоляной вулканиэации — хлорированный гидролизный лигнин 11.
Данная резиновая смесь имеет хорошие физико-механические показатели, однако при серной вулканизации хлорированный гидролизный лигнин не может использоваться, так как выэываеФ замедление вулканизации.
Наиболее близкой по технической сущности и достигаемому результату к предлагаемой является резиновая смесь на основе диенового каучука, включающая серу, пластификатор — стеариновую кислоту, ускоритель вулканизации — модифицированный алкилпиримидинил-2-тиолом хлорированный лигнин
Э активатор вулканиэации, окись цинка, технический углерод Г2 3.
Однако резины из известной смеси, имея высокие физико-механические свойства, обладают невысокой теплостойкостью.
Цель изобретения — повышение теплостойкости резины из данной смеси при сохранении ее физико-механических свойств.
Поставленная цель достигается .тем, что резиновая смесь на основе диенового каучука, включающая серу, пластификатор,.ускоритель вулканизации — модифицированный хлорированный лигнин, активатор вулканизации, технический углерод, в качестве активатора вулканизации содержит хлорированный гидролизный лигнин, модифицированный 0,15-0,5 мас.7 цинка, 45 а в качестве ускорителя вулканизации — соединение, выбранное из группы:бис-(4-метилпиримидинил-2)-дисульфид, N-циклогексил-2-бензотиазолилсульфенамид N -оксидиэтилен-2-бен- о ю зотиазолилсульфенамид при следующем соотношении ингредиентов, мас.ч,:
Диеновый каучук 100, О
Сера 1, 5-2,0 Ы
Ускоритель вулканизации 1-3
Хлорированный гидролизный лигнин, модифицированный
0,15-0,5 мас.7 цинка 1-5
Пластификатор 1 — 11
Технический углерод
40-50
Процесс получения модифицирован.ного цинком хлорированного гидролизного лигнина (ХГЛЦ) заключается в следующем.
К раствору хлорлигнина с содержанием С не менее 177. в NaOH добавляют при перемешивании Eq90 в соотношении 4:1 (вес.Ж). Смесь нагревают до 303 К (ЗО C) и затем подкисляют
H S0 до рН 7. Выпавший осадок комнлекса хлорированного гидролизного лигнина с цинком (ХГЛЦ) отфильтровывают, промывают водой и высушивают, По этому способу получают ХГЛЦ, содер жащий от 0,15 до 0,5 мас.7 цинка, химически связанного с лигнином, который затем вводят в предлагаемую смесь. В качестве известной используют резиновую смесь, включающую те же компоненты, что предлагаемая но в качестве модифицированного хлорированного гидролизного лигнина — лигнин, содержащий 10 мас.X алкилпирилидинилтиола (ХГЛКЙ).
Пример 1. В резиновую смесь на основе изопренового каучука СКИ-3 следующего состава, мас.ч.: CKH-3
100; ускоритель вупканизации бис-(4-метилпиримидинил-2)-дисульфид 1,0; пластификатор — стеариновая кислота 1,0; технический углерод ПМ-75 50; сера 2,0, вводят ХГЛЦ. Содержание
ХГЛЦ и свойства резиновых смесей и вулканизатов представлены в табл. 1.
Пример 2. В резиновую смесь на основе бутадиеннитрильного каучука СКН-26M следующего состава, мас.ч.:
СКН-26М 100; сера 1,5; M --оксидиэтилен-2-бензотиазолилсульфенамид (сантокюр-MOk) 1,0; пластификаторы — стеа риновая кислота 1,0 и дибутилфталат
10; технический углерод ПИ-50 40, вводят ХГЛЦ. Дозировка ХГЛЦ и свой ства резиновых смесей и вулканиэатов представлены в табл. 2.
Hp и м е р 3. В резиновую смесь на основе бутадиенстирольного каучука СКС"ЗОАРКП следующего состава, 1106816
Таблица 1
Резиновая смесь
Активатор, мас.ч. на 100 мас.ч.
Известная каучука
5,0
ХГЛМП
Оксид цинка
5,0
ХГЛЦ, содержащий О, 15 мас.% цинка
5,0
ХГЛЦ, содержащий 0,3 мас.% цинка
3,0
ХГЛЦ, содержащий 0,5 мас.% цинка
1 0
Свойства резиновых смесей и вулканизатов при 403 К, мин. ь-Е при 403 К, мин.
12,0
15,3
14,6
14,0
2,1
2,3
2,3
2,7
Д„, ИПа
19,0
18,3
20,0
17,0
525
420
460
470
14
Ку (72 ч х 373 К)
К (72 ч х 373 К) 0,43
0,70
0,64
0,55
0,52
0,68
0,50
0,61
65 — время до начала подвулканизации, At. — скорость подвулканизации (ГОСТ 10722-76); Ур — условная прочность при разрыве; gP — относительное удлинение при разрыве, gL - относительное остаточное удлинение (ГОСТ 270-75) для вулканизатов, полученных в режиме 20 мин. х 416 К;
К и Ка — коэффициенты теплового старения: К вЂ” прочности, К вЂ” по относительному удлинению. мас.ч.: СКС-30 APQI 100; сера 2,0;
hf-циклогексил-2-бензотиазолилсульфенамид — сульфенамид Ц 3,0; пластификатор — стеариновая кислота 2,5; технический углерод ДГ-100 45, 5 вводят ХГЛЦ, содержащий 0,5 мас .% цинка от веса лигнина. Свойства резиновых смесей и вулканизатов представлены в табл. 3.
Как видно из представленных данных,10 использование ХГЛЦ в качестве активатора серной вулканизации обеспечивает получение резин с высоким уров -, нем технологических и физико-меха" нических свойств. Кроме того, введение ХГЛЦ в резиновые смеси, улучшает их теплостойкость не менее, чем на 13%. Необходимо отметить, что лигнин является многотоннажным отходом гидролизной промьнпленности и его использование в резиновой промьппленности позволяет не только pacmHpHTb ее сырьевую базу, но и решить проблему утилизации неликвидного отхода.
1106816
Та блица-2
Резиновая смесь
Активатор, мас,ч. на 100 мас.ч. каучука
1 2 3
Известная
5,0
5,0
Оксид цинка
ХГЛЦ, содержащий О, 15 мас.% цинка
1,0
5 0
3,0
Свбйства резиновых смесей и вулканизатов
11,3
11,3
10,1
2,0
1,7
2,0
2,0
20,5
22,2
21,6
21,5
380
410
375
360
12
Q, %
Ку -(72 ч х 373 К) 10
0,92
0,74
0,86
0,73
Кр -(72 ч х 373 К)
" режим вулканизации
0,80
0,65
0,60
0,59
18 мин х 416 К, Таблица 3
Резиновая смесь
Активатор, мас.ч. на 100 мас.ч. каучука
Известная
Предлагаемая
ХГЛИП
5,0
5,0
Оксид цинка
ХГЛЦ
3,0
Q при 403 К, мин дЕ при 403 К, мин
11,5
2,3
2,2
22,5
24,0
4.90
320
Ку (72 ч х 373 К) 0,64
0,73
К (72 чх - режим
373 К) вулканизации 40 мин х 416 К
0,62
0,71
ВНИИПК Заказ 5719/19 Тираж 469 Подшсиое идиаи gg5 "Патент", r. Узиород,ул.Проектик, 4
- при 403 К, мин. аЯ. при ДОЗ К, мин., МПа
Гр, %
Свойства резиновых смесей и вулканизатов
9,8