Электролит для осаждения @ -фазы кислородных ванадиевых бронз

Электролит для осаждения @ -фазы кислородных ванадиевых бронз

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

ЭЛЕКТРОЛИТ ДЛЯ ОСАЖДЕНИЯ (Ь-ФАЗЫ КИСЛОРОДНЫХ ВАНАДИЕЫ К БРОНЗ, содержащий пятиокись ванадия и оксид щелочного металла,отличающ и и с я тем, что, с цепью увеличения выхода по току, электролит дополнительно содержит трехокись молибдена или вольфрама при следующем соотношении кс шонентов, мол.%: Пятиокись ванадия20-85 Оксид щелочного металла5-25 Трехокись молибдена или вольфрама10-65 «Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3583294/22-02 (22) 26.04.83 (46) 15.08. 84. Бюл. М 30 (72 ) A. Н. Бара бошкин, В. В. Бутримов, К. A. Калиев, A. М. Гасаналиев, П. А. Арбуханова, В. A. Злоказов, С. В. Вакарин и Е. В. Бабенко (71) Институт электрохимии Уральского научного центра AH СССР (53) 621.357.7(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

9 449999889900, кл. В 01,",/ 17/06, 1976.

2. Калиев К.A., Бабенко Е.Ф., Фотнев А.А. Электрохимический синтез оксидных ванадиевых бронз в расплавах системы на Π— V 0 . Электродные процессы в галогенидных и оксидных электролитах. Высокотемпературная электрохимия. Свердловск, 1981, с.3-6.

„„Я0„„1108135 А

3(51) С 25 В 1 00, С 25,D 3 66 (54)(57) ЭЛЕКТРОЛИТ ДЛЯ ОСАЖДЕНИЯ

Р-ФАЗЫ КИСЛОРОДНЫХ ВАНАДИЕВЫХ БРОНЗ, содержащий пятиокись ванадия и оксид щелочного металла, о т л и ч а ю— щ и и е я тем,,что, с целью увеличения выхода по току, электролит дополнительно содержит трехокись молибдена или вольфрама при следующем соотношении компонентов, мол. Ъ:

Пятиокись ванадия 20-85

Оксид щелочного металла 5-25

Трехокись молибдена или вольфрама 10-65

11О8135

Изобретение относится к получению соединений и покрытий электрохимическим осаждением из расплавов, в частности в-фаз кислородных ванадиевых бронз, н может быть использовано при создании перспективных твердых элект- 5 ролитов в разогретых источниках тока, электрохромных и переключающих элементов, конселективных материалов.

Известен состав шихты, содержащий пятиокись ванадия и карбонат металла, 10 в котором реакцию образования р --фазы оксидной ванадиевой бронзы осуществляют не электрохимическим, а твердофазным путем при температурах на 6065 С выше температуры плавления исход-5 ной шихты с последующим охлаждением расплава при давлении 0,01-760 ммрт.ст. со скоростью 0,5-6,0 град/мин f13.

Недостатком получения р-фазы ванадиевой бронзы с использованием извест20 ного состава расплава является сложность проведения твердофазного синтеза.

Наиболее близким к предлагаемому является электролит для осаждения

8-фазы кислородных ванадиевых бронз, содержащий пятиокись ванадия и оксид щел очного металла (2 3.

Однако при электролизе на катоде образуется мало оксидной бронзы типа (3-фаз, причем низкий выход по току р-фаз кислородных ванадиевых бронз, который не.превышает нескольких процентов, связан с присутствием элект;ронной составляющей электропровод ности.

Цель изобретения — увеличение выхода п о т ок у.

Поставленная цель достигается тем, что электролит для осаждения 40 р-фазы кислородных ванадиевых бронз, содержащий пятиокись ванадия и оксид щелочного металла, дополнительно содержит трехокись молибдена или вольфрама при следующем соотношении компонентов, мол.%:

Пятиокись ванадия 20-85

Оксид щелочного металла 5-25

Трехокись молибдена или вольфрама 10-65

Электролит готовят смешением и переплавлением компонентов.

Данный состав позволяет получать -фазу кислородных ванадиевых бронз с выходом по току до 90%.

Если электролит содержит меньше триоксида молибдена вольфрама чем 10 мол.%,. то не достигается существенного увеличения выхода по току из-за значительной диссоциации пяти- 60 оксида ванадия до четырехвалентных форм ионов ванадия.

Если электролит содержит больше триоксида молибдена (вольфрама 1, чем 65 мол.%, то на катоде совместно 65 с в -фазой кислородных ванадиевых бронз выделяется диоксид молибдена (вольфрама ), загряз няющий основной продукт.

Пример 1. Берут электролит при соотношении компонентов, мас.%:

Оксид ванадия 25

Пятиокись ванадия 20

Трехокись молибдена 55

Укаэанную смесь перемешивают, заг ружают в кварцевый тигель и переплавляют при температуре 700 С. В тигель помещают никелевый катод и молибдена" вый анод. Площадь катода 5 см, анода 20 см . Электролиз ведут при постоянной силе тока. Начальная плотность катодного тока 100 мА/ми

Температура расплава 650 С. Время электролиза 3 ч.

В результате на катоде получают осадок, состоящий из иголок темносинего цвета. Рентгенофазовый анализ показал, что образующиеся на катоде кристаллы имеют моноклинную структуру р-фазы натрий-ванадиевой бронзы.

Выход по току для р-фазы кислород-, ной ванадиевой бронзы составляет

80-90%.

Пример 2. Аппаратурное оформление, токовые режимы и последовательность проведения как и в примере 1, но соотношение компонентов в электролите выбраны соответственно, мол.%:

Оксид натрия 5

Пят иокись ванадия 85

Трехокись молибдена 10

Температура синтеза 650 С. В результате электролиза получают р-фазу натрий-ванадиевой бронзы. Выход по току составляет 50%. Пример 3. Условия те же, но соотношение компонентов следующее, мсщ. %:

Оксид лития 10

Пятиокись ванадия 25

Трехокись молибдена 65

Температура электролиза 700 С.

В результате электролиза на като» де получают 8 -фазу, линий-ванадиевой бронзы. Выход по току составляет 80%.

Пример 4. Условия те же,что и в примерах 1 и 2. Соотношение компонентов, мол.%:

Оксид калия 25

Пятиокись вольфрама 25

Трехокись вольфрама 50

На катоде получают Я-фазу кислородных калий-ванадиевых бронз. Выход по току составляет 90% °

Пример 5. Условия те же, что и в предыдущих примерах, но соотношение компонентов следующее, мол.%:

Оксид натрия 20

Пятиокись ванадия 50

Трехокись вольфрама 30

1108135

Составитель Ю. Ипатов

Редактор Л.Авраменко Техред Т. Фанта Корректор A. Ильин

° Ф

Заказ 5842/19 Тираж 633 Подп исн ое

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент, г.ужгород, ул. Проектная, 4

Температура электролиза 650 С. В результате на катоде получают р-фазу кислородной натрий-ванадиевых бронз, выход по току для катодного продукта составляет 7ÎÔ.

Таким образом, наличие в электролите трехокиси молибдена или вольфрама приводит к увеличению выхода по току 8 -фазы кислородных ванадиевых бронз до 90%.