Способ получения этилаллилэтилакрилата и этилаллилового спирта

Способ получения этилаллилэтилакрилата и этилаллилового спирта

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СОЮЗ ООЕЕТСНИХ

MOIIIMÞ

РЕСГ1УБ ЛИК

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТ

Н ABTOPCNOMV ВВНВВТВВЬВТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

Г1О ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТЮ (21) 3576403/23-04 (22) 08.04.83 (46) 23.08.84. Бюл. У 31 (72) Б.И.Черняк, М.В.Никипанчук, Ю.В. Савицкий и А.В.Третевич (71) Львовский ордена Ленина политехнический институт им. Ленинского комсомола (53) 547.391.4.07:547.361.07(088.8) (56) 1. Патент GHA В 2991305, кл. 260-486, опублик. 04.07.61.

2. Патент GIIA Ф 2998447, кл. 260-486, опублик. 29.08.61 (прототип).

80„„1109 5 А

3® C 07 С 29/14, С 07 С 51/! 6,,С 07 С 69/527, С 07 С.ЗЗ/03, С 08 F 20/10 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТИЛАЛЛИЛ" ЭТИЛАКРИЛАТА И ЭТИЛАЛЛИЛОВОГО СПИРТА путем диспропорционирования этилакро:леина при температуре от -10 до +10.$ о в присутствии изопропилата алюминий в качестве катализатора, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повьвнения выхода целевьм продуктов, используют катализатор, дополнительно содержащий 1,1-6 мас.Х от веса чзопропилата алюминия ацетилацетоната алюминия или ацетилацетоната меди.

11093

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения акриловых мономеров, а именно этилаллилэтилакрилата и этилаллчлового спирта.

Известен способ получения аллил— акрилата и аллилового спирта путем диспропорционирования акролеина,в присутствии алкоголята алюминия в количестве 0,1-10 мас.7 до аллилакрилата при 20-30 С, а затем непрореаги- 10

6 ровавший акролеин восстанавливают с помощью изопропилового спирта до аллилового спирта. Конверсия акролеина 37-1 OOX селективность до сложного эфира 29-607., аллилового спирта (включая спирт от гидролиза катализатора) 40-60% (1).

Недостатком способа является невысокий выход целевого продукта (20-297).

Наиболее близким по технической сущности к предлагаемому является способ получения этилаллилэтилакрилата и этилаллилового спирта путем диспропорционирования этилакрилового 5 альдегида до сложного эфира в присутствии катализатора — алкоголята алюминия, взятого в количестве 0,0010 05 моль на 1 моль альдегида, при температуре от -10 до +45 С, быстрой отгонки летучих продуктов от катализатора при пониженном давлении о и температуре не вьипе 60 С и разделения продуктов реакции фракционной перегонкой. Выход этилаллилового

35 . спирта 7,5-107, этилаллилэтилакрилата 14-167 32 3.

Недостатком способа является низкий выход целевого продукта (7,5-107 спирт и 14-16% эфир).

Цель из о бр ете ния — повыше ние выхода этилаллилэтилакрилата и этилаллилового спирта.

Поставленная цель достигается тем, ч го согласно способу получения этилаллилэтилакрилата и этиллаллилового .,45 спирта путем диспропорционированйя этилакролеина при температуре от -10 до +10 С в присутствии изопропилата алюминия в качестве катализатора используют катализатор, содержащий дополнительно 1,1-6 мас.X от веса изопропилата алюминия ацетилацетоната алюминия или ацетилацетоната меди, 75 2

Пример 1. К4,6 r (0,02моль) иэопропилата алюминия добавляют

0,05 г (1,1X) ацетилацетоката,люминия и 44 г (0,53 моль) этилакролеина. Смесь тщательно перемешивают и выдерживают при 10 С в течение

30 ч. Смесь обрабатывают 107.-ным водным раствором соляной кислоты, органический слой отделяют, высушивают над MgSO и подвергают фракционной перегонке в вакууме. Конверсия этилакролеина 717., выход этилаллилового эфира этилакриловой кислоты

21,9 r (0,13 моль), что составляет

697 на прореагировавший этилакролеин.

Выход этилаллилового спирта 6,9 г (0,08 моль), что составляет 217 на прореагировавший этилакролеин.

Пример 2. К 3,7 r (0,018 моль) изопропилата алюминия добавляют

0,22 r (67) ацетилацетоната алюминия„ и к ним прибавляют 25,5 r (0,3 моль) этилакролеина. Смесь о перемешивают, выдерживают при -10 С

24 ч и обрабатывают указанным вьппе способом. Конверсия этилакролеина

557.. Получают 10,4 г (0,06 моль) эфира (выход 67X) и 3,5 r (0,04 моль) спирта (выход 217) .

Пример 3. К 3,5 г (0,017 моль) иэопропилата алюминия прибавляют

0,21 г (67) ацетилацетоната меди и 25,6 r (0,2 моль) этилакролеина.

Смесь выдерживают при +10 С 24 ч и обрабатывают,как описано вьппе.

Конверсия этилакролеина 647.. Получают 10,7 r (0,06 моль) эфира (выход 65X) и 4,2 г (0,05 моль) спирта (выход 257).

H p и м е р 4. К 1,8 r (0,009 моль) изопропилата алюминия прибавляют 0,02 г (i,iX) ацетилацетоната меди, к ним добавляют 17,5 г (0,2 моль) этилакролеина. Смесь перемешивают, выдерживают при +10 С 24 ч о и обрабатывают описанным выше методом. Конверсия этилакролеина 57%.

Получают 6,4 г эфира (выход 64 ) и

2.,2 г спирта (выход 227) .

Использование изобретения позволяет повысить выход эфира до 37-49Х и спирта до 12-15 .

ВНИИПИ Заказ 5994/15 Тираж 410 Подавсаое

Фнлиаа ППП 9!Патещти о r, Уигорс1Д э уа. Проектман е 4