Способ получения дихлоргидратов симметричных 1,2- дизамещенных этилендиамина

Способ получения дихлоргидратов симметричных 1,2- дизамещенных этилендиамина

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРАТОВ СИММЕТРИЧНЫХ 1,2-ДИЗАМЕЩЕННЫХ ЭТИЛЕНДИАМИНА общей формулы HCe-H2N - СИ - СИ -NHj-HCe R R где R ОН,Се, заключающийся в том, что соответствующие симметричные TeTpa-R-saMeoteHные К,Ы-диформилпиперазина подвергают кислотному гидролизу концентрированной соляной кислотой при комнатной температуре. (Л с

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

РЕСПУБЛИН

ЗСЮ С 07 С 87/22; 91/12

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ(К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ГЮ ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3493565/23-04 (22) 24.09.82 (46) 23.08.84. Бюл. -31 (72) Б.M.Гинзбург, В.В.Нургатин, Т.Г.Бескровная и В.И.Коваленко (53) 547.4 15.1.07(088.8) (56) (. V.Е.Shashona etal, lll, 3.Polym.Sci, 40,343, 1959.

2.Уокер Дж.Ф. Формальдегид.И., 1957, с.319.

З.Е.Baumann, Ber, 28, 1176, 1895.

4.Новиков С.С. и др. Химия алифатических и алициклитических нитросоединений, М., "Химия", 1974, с.285.

5. E.Moos, Ber, 20,732, 1887.

6, Ч.Baliah etal, Indian Л.Chem, 1978, В16, N1, с.72-73.

7. А.С.Currie etal, I. Chem.Soc.

1967, N16, с,491.,.Я0„„1109383 А (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРАТОВ СИММЕТРИЧНЫХ 1ь2 ДИЗАИЕЩЕННЫХ

ЭТИЛЕНДИАМИНА общей формулы

HCf, Н И вЂ” СН СН -НН НС6 (R R где R =ОН,С g заключающийся в том, что соответствующие симметричные тетра-R-замещен-! ные N, N-диформилпиперазина подвергают кислотному гидролизу концентрированной соляной кислотой при комнатной температуре.

Ф 1109

Изобретение относится к способу получения новых химических соединений, конкретно дихлоргидратов симметричных 1,2-диэамещенных этилендиамина общей формулы

R R HC f, НР - Сн — H -NÍ,ÍÑ t T) где К =ОН,С 3

Указанные соединения могут быть использованы как исходные вещества в синтезах многочисленных продуктов, где в настоящее время применяется кезамещенный этилендиамин или его соли. В отличие от последнего наличие 15 двух заместителей R в молекуле этих веществ сообщает продуктам реакции с их участием целый ряд новых специфических свойств.

Дихлоргидраты f, 2-дизамещенных этилендиамина как и сам этилендиамин могут участвовать в реакциях поликонденсации с галоидангидридами алифатических и ароматических дикарбоновых кислот (fJ в синтезах оснований Бишофа (2 1, имидазолинов путем конденсации с органическими кислотами и их солями (3 1, в реакциях Манниха (4 ).

Известен способ получения замещениых этилендиамина-кислотным гидролизом

N, N -диарилимидазолидинов (5 ).

Однако этим способом могут быть получены только N,N — диарилзамещенl ные этилендиамина, так как исходные имидазолидины существуют только в виде N,N -дизамещенных производных.

Известен также способ получения

1,2-дизамещенных этилендиамина обработкой 1,4-диаза-2-фенил-3-К, R -51 2 кето-7-фенилциклогептана 6М соляной кислотой при нагревании t.б 3.

Однако синтез симметричных 1,2дизамещенных этилендиамина известнымспособом невозможен, так как не известны методы получения соответствующих 2,3.-дизамещенных 1,4-диаза45 циклогептана. Их разработка представляется маловероятной, так как синтезы структур этого типа черезвычайно сложны и требуют использования малодоступных веществ.

Способ получения симметричных 1,2дизамещенных этилендиамина из соответствующих симметричных тетразамещенных N,N -диформилпиперазина невозможен, потому, что в концентрированной соляной кислоте уже при темпе ратуре выше 35 С происходит более глубокая деструкция молекул исходного

383 2 вещества,и целевые продукты не образуются. Разбавленная соляная кислота, и в частности 6 N (20K), не оказывает никакого действия на исследованнь1е.симметричные тетра-R-эамещенные

N,N"-диформилпиперазина ни при комнатной, ни при повышенной температурах.

Целью изобретения является разработка нового способа получения новых дихлоргидратов симметричных 1,2-дизамещенных этилендиамина, которые могут быть использованы как исходные продукты для получения полимерных материалов, оснований Бишофа и Манниха, производных имидазолинов.

Поставленная цель достигается тем, что дихлоргидраты симметричных 1,2дизамещенных этилендиамина общей формулы ()) получают кислотным гидролизом концентрированной соляной кислоты »а соответствующие симметричные тетра-R замещенные N,N -диформилпипеf разина при комнатной температуре за время, не менее 72 ч (при R=0H) или

30 ч (при К=сf .).

Симметричные 1,2-дизамещенные этилендиамина в виде свободных оснований являются соединениями, устойчивыми только в растворах в момент выделения, многочисленные попытки выделить их и охарактеризовать окончились безрезультатно.

Пример 1. Дихлоргидрат

1,2"дигидроксиэтилендиамина.

10 r 1,4-диформил-2,3,5,6-тетрагидроксипиперазина (7 1 в 40 мл концентрированной НС Р.выдерживают при комнатной температуре в течение

72 ч, затем осадок отделяют фильтрованием, промывают ацетоном и сушат.

Получают 3 r (35K) дихлоргидрата

1,2- дигидроксиэтилендиамина, который разлагается без плавления при температуре вьппе 160 С.

Найдено,7.: С 14,80, Н 6, 12,,N 17, 10, С f 42,88.

Вычйслено,Ж: С 14,56, Н 6,09, N 16,96, СВ 43,03.

Максимальные частоты поглощения в ИК-спектре (вазелин),см : 3200, 3 100-2000, 16 10, 1505, 525.

Пример 2. 2 г 1,4-диформил2,3,5,6-тетраацетоксипиперазина в

8 мл концентрированной НС 6 выдерживают 30 ч при комнатной температуре, 1 Затем осадок отфильтровывают, про мывают ацетоном и сушат. Получают

Составитель Н. Анищенко

Редактор В. Данко Техред С.Мигунова Корректор М. Демчик

Заказ 5995/ 16 Тираж 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Э 110938

0,34 г (45X) дихлоргндрата 1,2-ди- ° гидроксиэтилендиамина, Т.разл.

160оС.

Найдено,Х; С 14,87, Н 6,03, N 16,73, С В 43,10.

С Н„Я,О,СВ

Вычислено, Х: С 14,56, Н 6,09, N 16,96, СВ 43,03, Максимальные частоты поглощения IO в ИК"спектре (вазелин) см 1. 3200, 3 100-2000, 16 15, 1505, 520.

Аналогично из 1,4-диформил-2,3, 5,6-тетрахлорпиперазина с выходом 4045Х получают дихлоргидрат 1,2-дихлорэтилендиамина, Т.разл.200 С.

Найдено,X: С 11,51, Н 3,87, N 13,56, С Я 69,27.

С Н Н С3

Вычислено,й: С 11,88, Н 3,96, N 13,86, С 6 70,30.

Предлагаемый способ основан на использовании в качестве сырья легкодоступных симметричных тетразамещенных Х,N -диформилпиперазина и позволяет черезвычайно просто осуществлять синтез практически любых

1,2-днзамещенных зтилендиамина.