Способ получения замещенных 4-пирролинонов-2

Способ получения замещенных 4-пирролинонов-2

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ 4-ПИРРОЖНОНОВ-2 общей формулы « j-pi-cHgCHjCooH , xk R N Н где R , n-Br-Cj H, тетралил, взаимодействием соответствующих ароилпропионовых кислот с азотсодержащим соединением при нагревании, о тлич ающи йс я. тем, что, с целью интенсификации, упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве азотсодержащего соединения используют мочевину при молярном соотношении й-ароилпррпирноэой кислоты и мочевины 2:

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

ООВ

РЕСПУБЛИК, SU„„1109389 A зщ) С 07 D 207/456 — Ф

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ .

М АВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

)-аи сн,саом,, 0

R И

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТЬСЯ (21) 3597665/23-04 (22) 30.05.83 (46) 23,08.84. Бюл.N 31 (72) С.Г,Агбалян, Э.В.Сафарян, Г.В.Григорян и Н.P.Ïîñòîÿí (71) Институт органической химии

АН Армянской CCP ($3) 547.743.1.07(088,8} (56) 1. J.Rao, R.Filler, Preparation

and Reactions of 4-Arylidene- 5-охо-.

2-phenyl-2-pyrrolines.-Chem.Soc.

4996-4997, 1963.

2. Н,Fusselmann, M.Ehmann. Uber

die Umsetzung von r-ketoshuren mit

Ammoniumacetat.-Chem.Ber., 91,1713, 1719, 1958 (прототип) . (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАИЕЩЕННЫХ

4-ПИРРОЛИНОНОВ-2 общей формулы где R -С Н, n-Br-С Н+, тетралил, взаимодействием соответствукицих ароилпропионовых кислот с азотсодержащим соединением при нагревании, отличающийся . тем, что, с целью интенсификации, упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве азотсодержащего соединения используют мочевину при молярном соотношении р-ароилпропионовой кислоты и мочевины 2:(1-1,2), и процесс ведут при температуре 140-150 С.

Ф 1109

Изобретение относится к способу . получения замещеннйх 4-пирролинонов-2 общей формулы

-сн,сн,соотг ц)

Р о

В N

Н

10 где R -С Н, n-Br-С Н4,тетралил, которые могут найти применение в качестве полупродуктов в органическом синтезе.

Известен способ получения 5-оксо15

2-фенил-2-пирролинов взаимодействием соответствующего бутенолида с концентрированным водным аммиаком в присутствии карбоната калия в спирте при нагревании в течение

1,5 ч, причем раствор аммиака добавляют в два приема (.1 .

Недостатком этого способа является сложность процесса, в частности необходимость добавления водного аммиака в два приема, а также малодоступность исходного бутенолида. Его получают иэ соответствующей р --ароилакриловой кислоты и уксусного ангидрида.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ полу" чения г-фенил-т-(5-фенил-пирролон(2)-илиден-(3)3 масляной кислоты конденсацией Р -бензоилпропионовой кислоты с аммонийацетатом при coot ношении 0,5:0,91 в бензоле при нагревании в обезвоживающем аппарате при

160-180 С в течение 13 ч. Причем аммонийацетат прибавляют в два приема.

После охлаждения выделившиеся кристаллы промывают метанолом и перекристаллизовывают смесью уксусной кислоты и ацетона. Т.пл. 218-220 С, выход б

83,5Х 32 ).

Недостатками известного способа являются большая продолжительность . процесса, добавление реагента в два приема, применение в качестве растворителя бензола, сложность аппаратуры.

Целью изобретения является интенсификация и упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения замещеннцк 4-пирролинонов-2 общей форму389, 2 лы (?), взаимодействие р --ароилпропионовых кислот общей формулы о

R- С-Сн; СК, СООЕ И ) где 1 — С И, rl-Br-С Н тетралил, с мочевиной происходит при молярном соотношении реагентов 2:(1-1,2) и 140-150 С °

Выходы целевых продуктов составляют 73-897.

Применение менее чем 1 моля мочевины и 2 моля ароилпропионовой кислоты приводит к уменьшению выхода целевого продукта, а использование более, чем 1,2 моля мочевины экономически невыгодно. Ниже 140 С исходные кислоты не расплавляются н не вступают в реакцию, а выше 150 С происходит осмоление, выхопы значительно уменьшаются.

Снижение температуры процесса, исключение растворителя, добавление мочевины в один прием позволяет упростить способ получения целевых продуктов и интенсифицировать процесс, а использование э качестве исходных различных -ароиллропио" новых кислот — расширить ассортимент целевых продуктов.

Пример 1, 5-Фенил-3- ((1 фенил-3 -карбокси)-пропилиден-I ))" пирролинон-2.

Смесь 3,56 r (0,02 моля) бензоилпропионовой,кислоты и 0,6 г (О 01 моля) мочевины нагревают в бане Вуда при 150 С в течение 30 мин, Образовавшуюся твердую массу перекристаллизовывают из ледяной уксусной кислоты. Получают 2,7 г (893) 5-фенил-3- ((1 -фенил-3 -карбокси)-проI пилиден-1 3 -пирролинона-2 с Т,пл.218"

219 С °

Найдено,X: С 75,48, Н 5,23;

N 4,81.

С2 Н !ЯОЗ

Вычислено,Е: С 75,22, Н 5,37;

N 4,39.

УФ-спектр,Д (этанол), нм:205, 263,395.

ИК-спектр, см ":1680, 1700 (С=О), 3180 (N1!).

Пример 2. 5-Фенил-3- f(! -фенил-3 -карбокси) -пропилиден-1! пирролиноя-2.

Аналогично примеру 1 3,56 r (0,02 моля) бенэоилпропионовой кислоты и 0,72 r (0,012 моля) мочевины

3 1109389 4 нагревают при 140 С в течение 20 мин, С Н Яо Вг,.

2e sS з получают 2 r (73X) 5-фенил-3- ((1 - Вычислено,X: С 50,30, Н 3,15, фенил-3 -карбокси) -пропилиден-19 -пйр- N 2, 95. ролинон-2 с Т.пл. 220 С. ИК-спектр, см : 1680, 1700 (С=О), Пример 3. 5-фенил-3- (1 -фе- 5 3180 (NH). нил-3 -карбокси) пропилиден-13 - УФ-спектр,А «,нм (зтанол):200, пирролинои-2. 273,402.

В условиях примера с той разни- Пример 5. 5-Тетралил-3цей, что берут 3,56 г (0,02 моля) бен- ((1 -тетралил-3 -карбокси)-пропилиэоилпропионовой кислоты и 0,72 г 1О ден-1 3 -4-пирролинон-2. (0,012 моля) мочевины и получают Аналогично примеру 1 из 4,84 r

2,75 г (86X) 5-фенил-3- ((1 -фенил-3 - (0,02 моля) тетрагидронафтоилпропионокарбокси)-пропилиден-1 3 -пирролинона-2 вой кислоты и 0,6 г (0,01 моля) моче(1 с Т.пл. 219 С. вины получают 4,2 г (84X) 5-тетралилПример 4. 5-9 -Br-фенил)-3- 1 3- ((! -тетралил-3 -карбокси)-пропили1, -— . (! -Br-фенил-3 -карбокси)-пропилиден- ден-1 3 -4-пирролинон-2 с Т.пл.2531 3 -4-пирролинон-2. 255оС.

Аналогично примеру 1 из 5,1 r Найдено,й: С 78,52, Н 6;00; (0,02 моля) бромбензоилпропионовой N 3,78; кислоты и 0,6 r (0,01 моля) мочевины С2Ь Н29003 ° получают 4 г (85X) 5" (h-Вг-фенил)-3- Вйчислено,X: С 78,65; Н 6,83; ((1 -Br-фенил-3 -карбокси)пропилиден- . N 3,27.

1 ) "4-пирролинон-2 с Т.пл. 265ОС . ИК-спектр,см :1700,1680 (СО), Найдено,X: С 50,82, Н 3,26, 3180 (NH).

N 3p12, 2 УФ-спектр,Р нм: 208,273,402.

Составитель Т, Мамонтова

Редактор В. Данко Техред С.Мигунова Корректор M. Демчик

Заказ 5995/16 Тира к 410 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент", г,, Уагород, ул. Проектная, 4