Способ получения производных 2-(хинолил-4)-5-арилоксазола

Способ получения производных 2-(хинолил-4)-5-арилоксазола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-(ХИНОЛШ1-4)-5-АРИЛОКСАЗОЛА формулы где Аг - фенил, 4-хлорфенил, 4-метоксифенил , 4-бифенил или 1-нафтил , R - атом водорода, оксигруппа, фенил, метил, 2-фенипоксазолил-5 или 2-хинолил5 RJ - атом водорода или оксигруппа , на основе производного цинхониновой кислоты, гидрохлорида СО -аминоарилметилкетона и хлорокиси при нагревании , отличают и йс я тем, что, с целью упрощения технологии процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве производного цинхониновой кислоты берут соединение формулы соон

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

С00Н

О

1Д,- — e— - ea

К2 R1 (111) ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPbfTHA (21) 3498388/23-04 (22) 12. 10.82 (46) 23.08.84. Бюл. Ф 31 (72) Б.N. Красовицкий, K.М.Дюмаев, Л.Ш.Афанасиади, И.Н.Тур, А.A.Âåðåýóбова и Л.М.Птягина (53) 547.787.2 831.9.07(088.8) (56) 1. D.Ñ.Ott et al. Oxazole quaternary salts. T..Am. Chem. Soc., 1956, 78, М 9, р. 194 1-1944 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

2-(ХИНОЛИЛ-4)-5-АРИЛОКСАЗОЛА формулы где Ar — фенил, 4-хлорфенил, 4-метоксифенил, 4-бифенил или 1—

-нафтил, Р1 — атом водорода, оксигруппа, фенил, метил, 2-фенилоксазолил-5 или 2-хинолил, R — атом водорода или оксигруппа, на основе производного цинхониновой кислоты, гидрохлорида 00 -аминоарилsag С 07 1) 413/04 С 07 Д 413/14 метилкетона и хлорокиси при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, в качестве производного цинхониновой кислоты берут соединение формулы где R u R имеют указанные значения, в качестве гидрохлорида й) -аминоарил- с

Щ метилкетона берут соединение формулы где Ar имеет указанные значения, в качестве хлорокиси берут хлорокись фосфора, и процесс осуществляют путем взаимодействия эквимолекулярных количеств соединений формул (11) и (111) в среде хлорокиси фосфора при температуре кипения реакционной массы в атмосфере инертного газа.

i 109 i02

Изобретение относится к способу получения производных 2-(хинолил-4

-5-арилоксазола формулы

3.2

10 где Ar - фенил, 4-хлорфенил, 4-метоксифенил, 4-бифенил, 1-нафтил;

Кт1 - атом водоРоДа, оксигРУппа, фенил, метил, 2-фенилоксазолил-5, 2-хинолил, К вЂ” атом водорода или оксигруп-па, обладающих свойствами органических люминофоров. Они интенсивно флуоресцируют в органических растворителях и приГОдны для получения устойчивых водорастворимых солей, люминесцирующих в водных растворах. Благодаря способности интенсивно флуоресцировать как в кристаллическом состоянии., так и в растворах предлагаемые соединения могут быть использовань,". в качестве активаторов и сместителсй спектров в жидких и пластмассовых 30 сцинтилляторах, в люминесцентной дефектоскопии, в качестве оптических отбеливателей, в аналитической хи..;IIv,, Известен способ получения 5-фснил--2-(2 "фенилхинопил-4) -оксазо;та, который заключается в том, что 2-фенилцинхониновую кислоту подвергают взаи=. модействию с хлористым тионилом, полученный хлорангидрид 2-фенилцинхони=новой кислоты обрабатывают гидрохло- т0 ридом GO --аминоацетофенона в среде пиридина при нагревании в течение двух часов, полученный фенациламид 2-фенилцинхониновой кислоты подвергают циклизации в среде уксусного ангидри-- ; да и 90%-ной фосфорной кислоты, и образовавшуюся фосфорнокислую соль 5-фенил-2-(2-фенилхинолил-4)-оксазола подвергают взаимодействию с 40%-ньттт .Раствором едкого натра. Выход 5-фенил-2-(2-фенилхинолил-4):-оксазола не указан. Воспроизведение указанного способа дало выход целевого продукта 26% т.1j.

Недостатком известного способа является сложность технологии процесса: он представляет собой длительный, трудоемкий многостадийный технологический процесс, связанный с выделением промежуто .ных продуктов на катщой

l стадии и их очисткой от смолистых примесей, -начительно снижаюших интенсивность люминесценции и выход целе . ных продуктов. Дополнительная операция выделения фосфорнокислой соли

5-феттттл-3-(2-фенилхинолил-4)-оксазола усложняет и без того многостадийный технологический процесс.

Цель изобретения — упрощение. тех .Ологии процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Зта цель достигается тем, что согласно способу получения соединений формулы (1) производное цинхониновой кислоты формулы (11) где К „ и К„ имеют указанные эначения, подвергают взаимодействию с гидрохлоридом тдт -аминометиларилкетона формупы (1.11) ф

Q С-M ЖИ2 НС1 где Лтг имест указанные значения, при их эквимолекулярном соотношении в среде хлорокиси фосфора при тем-;-ературе кипения реакционной массы H атмосфере инертного газа, В данном процессе хлорокись а>осфора выполняет функцию циклодегицратирующего агента и растворителя, что поз=-оляет осуществить реакцию в одну стадито без выделения хлорангидридов соответствующих замещенных цинхсниновых кислот и их Ы-фенациламидов.

Црименение инертного газа позволяет исключить образование смолистых примесей и повысить выход и качество люминофоров.

Способ осуществляют следующим обре-.:-:ом.

0р 1 мОль (ОлянокислОГ0 Ы амино арилметилкетона, 0,1 моль соответствующей цинхониновой кислоты и хлорокись фосфора помещают в трехгорлую колбу, снабженную холодильником и трубкой для ввода инертного г- çà,,путем пропускания через прибор инер,— ного газа (например, азота) вытесняют воздух и во время дальнейших операций медленно продолжаю г проттус11094

1О

3 кать инертный газ. Для проведения реакции конденсации реакционную колбу погружают в глицериновую баню, температуру которой доводят до 120125 С. При этой температуре смесь выдерживают 20-30 мин, после этой выдержки реакция заканчивается. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, выливают в лед, и продукт выделяют нейтрализацией 257ным раствором аммиака до рН 8.

Отфильтровывают продукт реакции, промывают водой и сушат. После перекристаллизации из гептана, бензола или толуола выход целевого продукта 15

55-65Х.

Пример 1. Получение 2-(2-метил-3-оксихинолил-4)-5-фенилоксазола.

Смесь 19 г (О, 1 моль) 3-оксихи- 2О нальдиновой кислоты, 17, 1 г (О, !моль) гидрохлорица -аминоацетофенона прибавляют порциями при интенсивном перемешивании к 70 мл хлорокиси фосфора. Реакционную массу нагревают до 25

120-125 С и выдерживают при этой температуре 20-30 мин. Конденсацию проводят в атмосфере азота. Охлажденную реакционную смесь выливают в лед. Раствор нейтрализуют аммиаком до рН 7-8. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Очищают перекристаллиэацией из толуола с окисью алюминия, получают бесцветные иглы с зеленоватым оттенком.

Выходные данные: выход 16,6 г (55Z). Т. пл. 192-193 С.

Найдено, 7.: С 74,96, Н 4,51, N 9,01.

С„Н„ И 0 .,и

Вычислено, 7.: С 75,49; Н 4,63;

N 9,27.

З.м,с люминесценции — 470, 485 нм, квантовый выход люминесценции в этаноле — О, 3.

Пример 2. Получение 2- (2-метил-3-оксихинолил-4)-5- (4-хлорфенил)-оксазола.

Смесь 19 r (О, 1 моль) 3-оксихинальдиновои кислоты, 20,6 r (О, !моль) гидрохлорида хлор-Ж-аминоацетофенона прибавляют порциями при интенсивном перемещивании к 70 мл хлорокиси фосфора. Реакционную смесь нагревают до 120-125 С и выдерживают при этой

SS температуре 20-30 мин. Конденсацию проводят в атмосфере азота. Реакционную массу охлаждают, выливают в лед.

Раствор нейтрализуют аммиаком до

02 рН 7-8. Выпавший оса, ок от11пльтронивают, промывают водой и сушат. После перекристаллизации из бензола получают зеленоватые кристаллы.

Выходные данные: выход 18,4 г (55%). Т. пл. "05-206 С.

Найдено, ?:С 67,38; Н 3,54;

N 8,01; С1 10,47.

Вычислено, Х: С 67,76, Н .З,86,"

N 8,32; С1 10,55.

2 Мдк люминесценции в этаноле — 470, 485 нм, квантовый виход люминесценции — 0,3.

Пример 3. Получение 2-(2-метил-3-оксихинолил-4)-5-(4-метоксифенил)-оксазола.

Смесь 19 r (О, 1 моль) 3-оксихинальдиновой кислоты, 20,1 г (О, 1 моль, гидрохлорида метокси-Ы-аминоацетофенона прибавляют порциями при интенсивном перемешивании к 70 мл хлорокнси фосфора. Реакционную смесь нагре†вают до 120- 125 о С и выдерживают при этой температуре 20-30 мин. Конденсацию проводят в атмосфере азота. Реакционную массу охлаждают, выливают в лед. Раствор нейтрализуют аммиаком до рН 7-8. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат, После перекристаллизации из бензола с окисью алюминия получают желтоватые кристаллы.

Выходные данные: выход 18,3 г (55,4Х), Т. пл. 169-1?О С.

Найдено, Е: С 72 3 1; Н 5, 01, N 8,21.

С2 Ц1е N203

Вычислено, 7.: С 72, 29, Н 4, 82, N 8,43.

Амд люминесценции в этаноле

465, 485 нм, квантовый выход люминесценциии — О, 33.

Пример 4. Получение 2-(2-метил-3-оксихинолил-4)-5-(4-бифенилил)-оксазола.

Смесь 19 r (0,1 моль) 3-оксихпнальдиновой кислоты, 25,0 r (O, 1 моль) гидрохлорида Ы -аминобифенилметилкетона прибавляют порциями при интенсивном перемешивании к 95 мл хлорокиси фосфора. Реакционную смесь нагревают до 120-125 С, выдерживают при этой температуре 20-30 мин. Конценсацию проводят в атмосфере азота. Реакционную массу охлаждают, выливают в лед. Раствор нейтрализуют аммиаком до рН 7-8. Выпавший осадок отфнльтрощая перекристаллизацией из гептана с окисью алюминия, получают бесцветные иглы.

Выходные данные: выход 16 r (59 ), Т.пл, 134-135 С.

Найдено, .: С 79,61, Н A,29

М 10, l9.

Сцв Н И2 О

Вычислено, : С 79, 41, Н4,,41

N 10,29.

3-мщ люминесценции н этаноле

430 нм, квантовый выход люминесценции — 0 52.

Пример 7. Получение 2-(2-оксихинолил-4)-5-фенилоксазола.

Смесь 18,9 г (О, 1 моль) 2-оксицинхониновой кислоты, 17,1 г (О, 1 моль) гидрохлорида Cd -аминоацетофенона прибавляют порциями при интенсивном перемешивании к 85 мл хлорокиси фосфора. Реакционную массу нагревают до

125 С, выдерживают при этой температуре 20-30 мин. Конденсацию проводят в атмосфере инертного газа (азота).

Реакционную массу охлаждают, вылива-, ют н лед. Раствор нейтрализуют аммиаком до рН 7-8. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат, Очищая перекристаллизацией из гептана (дважды) с окисью алюминия, 1получают бесцветные иглы с зеленова-, тым оттенком.

Выходные данные: выход 16,? г (58%), т. nrem. 140-14 1 с, Найдено, : С 74,89, Н 3 98;

N 9,45.

С„ Н, М О, Вычислено, %: С 75,00; Н 4,16, N 9,72.

Л 4д„ люминесценции в этаноле

435 нм, квантовый выход люминесцен. ции — 0,54.

Пример 8. Получение 2-(2-фенилхинолил-4)-5-фенилоксазола.

45

Смесь 25 г (О, 1 моль) 2-фенилцинхониновой кислоты, 17,2 г (О, 1 моль) гидрохлорида Ы -аминоцетофенона прибавляют порциями при интенсивном перемешинании к 125 мл хлорокиси фосфора. Реакционную массу нагревают до 125 С, выдерживают при этой температуре 20-30 мин. Конденсацию пронодят н атмосфере инертного газа (азота). Реакционную массу охлаждают, выливают в лед. Раствор нейтрализуют аммиаком до рН 7-8. Выпавший осадок отфильтровынают, промынают водой, сушат. После перекристаллизации из

S 1109402 вывают, промывают водой, сушат, Перекристаллизовывая из толуола с окисью алюминия, получают желтоватые иглы.

Выходные данные: выход 21,6 г 5 (57, 2X) Т. пл. 212-213 С.

Найдено, Ж: С 79, 08, Н 4, 59, N 7,28.

С Н4 И20

Вычислено, %: С 79,36, Н 4,76; 1О

N 7,41.

Лм н люминесценции в этаноле—

465, 485 нм, квантовый выход люминесценции - 0,36.

Пример 5. Получение 2-(2-метил-3-оксихинолил-4)-5-(1-нафтил)-оксазола.

Смесь 19 r (О, 1 моль) З-оксихиналь. диновой кислоты, 22, 1 г (О, 1 моль) гидрохлорица Ж -амино-(1-нафтил)-ме- 20 тилкетона прибавляют порциями при интенсивном перемешивании к 90 мл хлороокиси фосфора. Реакционную массу нагревают до 120-125 С и выдерживают при этой температуре 20-30 мин. 25

Конденсацию проводят в атмосфере aso«« та. Охлажденную реакционную смесь выливают .в лед. Раствор нейтрализуют аммиаком до рН 7-8. Выг.авший осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. После перекристаллизации из толуола с окисью алюминия получают йушистые кристаллы с зеленоватым оттенком.

Выходные данные: выход 19;5 г (55,4 ), Т. пл. 173-174 С.

Найдено. : С 78,54; Н 4,71; и 8,00

C2g H

Вычислено, .: С 78, 41; Н 4, 51;

N 7,95. q„ люминесценции в зтаноле—

465, 485 нм, квантовый выход люминесценции — 0,32.

Пример 6. Получение 2-(4.-хинолил)-5-фенилоксазола.

Смесь 17,3 г (О, 1 моль) цинхониноной кислоты, 17, 1 r (О, 1 моль) гидрохлорида Ы -аминоацетофенона прибавляют порциями при интенсивном переме50 шивании к 75 мл хлорокиси фосфора.

Реакционную массу нагревают до 125бС, выдерживают при этой температуре 2030 мин. Конденсацию проводят в атмосфере инертного газа (азота). Реак55 ционную массу охлаждают, выливают н лед. Раствор нейтрализуют аммиаком до рН 7-8. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Очи1 f09402 бе зола и гептана (1: 2) полу .ают бесцветные иглы.

Выходные данные: выход 19,2 r (55? ), Т. пл. 157-158 С.

Найдено, Х: С 81,98; H 4,48; 5

N 7,85.

С,Н И О

Вычислено, Ж: С 82,75, Н 4,59;

N 8,04.

Зм ; люминесценции в этаноле

425 нм, квантовый выход люминесценции — О, 22.

Пример 9. Получение 2,4-ди-(5-фенилоксаэолил-2)-хинолина.

Смесь 22 г (0 1 моль) 2,4-хинолин- !5 дикарбоновой кислоты, 17,2 r (0,1моль, гидрохлорида Ы - аминоацетофенона прибавляют порциями при интенсивном перемешивании к 100 мл хлорокиси фосфора. Реакционную массу нагревают 20 до 125 С, выдерживают при этой температуре 20-30 мин. Конденсацию про— водят в атмосфере инертного газа (азота). Реакционную массу охлаждают, выливают в лед. Раствор нейтрали- 7 .зуют аммиаком до рН 7-8. Выпавший осадок QTAHtIhTpoHblBBIoT> промывают ,водой, сушат. После перекристаллизации из бензола и гептана (1 : 2) получают бксцветные мелкие иглы. 30

Выходные данные: выход 26, 4 г (637), Т. пл. 226-22 7 С.

Найдено, Ж: С 77,89; EE 3,88, N 10,05.

С Н И,О, 35

Вычислено, 7.: С 78,07; Н 4,09;

N 10,12.

Лмд д люминесценции в этаноле

"455 нм, квантовый выход люминесценции — О, 45.

Пример 10. Получение 5-фенил-2-(4-дихинолил-2,2 )-оксазола.

Смесь 29 г (0,1 моль) 2-(хинолил-2)-цинхониновой кислоты, 17, 2 r (0,1 моль) гидрохлорида ca) -аминоаце— тофенона прибавляют порциями при интенсивном перемешивании к 140 мл хлорокиси фосфора. Реакционную массу нагревают до 125 С, выдерживают при этой температуре 20-30 мин. Конден50 сацию проводят в атмосфере инертного газа (азота). Реакционную массу охлаждают, выпивают в лед. Раствор нейтрализуют аммиаком до рН 7-8. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. После перекристаллизации из бензола и гептана (1 : 2) получают бесцветные мелкие иглы.

Выходные данные. выход 23, 9 r (607.), Т. пл. 218-219 о С.

Найдено, 7.: С 79,87, Н 4, 18;

N 10,71, С, Н„, ь1,0

Вычислено, : С 81, 20, Н 4, 26, N 10,53.

Л, д люминесценции в этаноле

455 нм, квантовый выход люминесценции — О, 46.

Пример 11. Получение 2 — (2-метилхинолил-4) — 5-фенилоксазола.

Смесь 18,7 r (0,1 моль) 2-метилцинхониновой кислоть1, 17,2 г (О,1 моль гидрохлорида (И -аминоацетофенона прибавляют порциями при интенсивном перемешивании к 75 мл хлорокиси фосфора. Реакционную массу нагревают до 125 С, выдерживают при этой темо пературе 20-30 мин. Конденсацию проводят в атмосфере инертного газа (азота). Реакционную массу охлаждают, выливают в лед. Раствор нейтрализуют аммиаком до рН 7-8, Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой. После перекристаллизации из бенэола и гептана (1 : ?) получают бесцветные иглы с желтоватым оттенком.

Выходные данные: н гход 11,2 r (657), Т. пл. 128-129 о С.

Найдено, Л: 0 79, 5?; Н 4, 73;

N 9,68.

С, !1„,,К,О

Вычислено, 7: С 79,72; Н 4,89, N 9,79.

З. д люминесценции в этаноле

415 нм, квантовый выход люминесценции — 0,52.

Процесс осуществляют при температуре кипения реакционной смеси, Вп всех примерах (1-11) указана температура кипения глицериновой бани

120-125 С, обеспечивающая кипение реакционной смеси. При более низкой температуре хлорангидриды соответствующих замещенных цинхониновых кислот не образуются и реакция не происходит.

Повышение температуры выше 125 С не.— целесообразно, и< скольку температура кипения хлорокиси фосфора 105О С.

Взаимодействие осуществляют при эквимолекулярном соотношении исходньгс реагентов.

Осуществление способа при избытке одного из реагентов.

Пример 6 . Получение 2-(4-хинолил)-5-фенилоксазола.!

109402

Смесь 21,6 г (О, 125 моль) цинков ниновой кисло ы, 17, 1 г (0,1 моль) гидрохлорида оо -аминоацетофенона прибавляют порциями при интенсивном перемешивании к 75 мл хлорокиси фосфора. Реакционную массу нагревают до 125 С, выдерживают при этой температуре 20-30 мин. Конденсацию проводят в атмосфере азота. Реакционную массу охлаждают, выливают В лед, Раствор нейтрализуют аммиаком до рН 7-8. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Очищая дважды перекристаллизацией из гептана с окисью алюминия, получают 15 бесцветные иглы.

Выходные данные: выход 13,3 г (49%) . Т. пл. 134-135 О С.

Найдено, %: С 79, 50; Н 4, 19.;

N 10,12. 20 я с2 г

Вычислено, %;С 79 41 Н 4у41, N 10,29.

Пример 6О . Получение 2-(4-хинолил)-5-фенилоксазола. 25

Смесь 17, 3 г (О, 1 моль) цинхониновой кислоты, 21,4 г (0,125 моль) гидрохлорида са -аминоацетофенона прибавляют порциями при интенсивном перемешивании к 75 мл хлорокиси фос- .и фора. Реакционную массу нагревают до 125 С, выдерживают при этой температуре 20 — 30 мин. Конденсаггию пр-,— водят в атмосфере азота. Реак,ионную массу охлаждают, Выливают В лед.

Раствор нейтрализуют аммиаком до рН 7-8. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат. Очищая дважды перекристаллизацией из гептана с окисью алюминия, получают бесцветные иглы.

Выходные данные: выход 13,6 г (60%), Т. пл. 134-135 С.

Найдено, %: С 79,52; Н 4,32;

N 10,12, г5

С е Н.с 11г О

Вычислено, %: С 79, 4 I; Н 4, 41, N 10,29.

Тяким образом, сравнивая примеры

6, бс1 и 6д, в которых показано влияние сотношения исходных реаген— тов на выход целевых продуктов, можно отметить, что увеличение количества исходных реагентов не приводит к повышению выхода конечных продуктов.

Следовательно, це тесообразно использовать эквимолекулярные количества

БНИИПИ Заказ 599 7/1 7 Т

@,„,вл ПП@ 1сТ,т„„, г, 1,;,.„. ис кодных реягентс)B.При такой загрузке реагирующих Веществ достигается наиболее высокий выход целевых продуктов.

Иллюстрация влияния отсутствия инертного газа на выход целевых продуктов.

П р и M е р ЯО.. Получение 2-(?— — фенилхинолил-4) — 5-фенилокса зола.

Смесь 25 г (0, 1 мо;ь) 2-фенилцинхониновой кислоты, 17,2 г (0,1 моль) г идрохлорида са -аминоацетофенона прибавляют порциями при интенсивном перемешивании к 125 мл хлорокиси фосфора. Реакционную массу нагревают до 125 С, Выдерживают при этой температуре 20-30 мин. Реакционную массу охлаждают, выливают в лед. РастВор нейтрализуют аммиаком до pI- 7-8.

Выпавший осадок отфильтровывают,промывают ВОДОЙ, сушат. ПОсле пер;кристаллизации из бензола и смеси бензола и гептаня (1 : ?) получают бесцветные иглы.

Выходные данные: выход 13,9 г (40%), Т. пл. 156-157сг С.

Найдено, % : С 81,97, H 4,48;

N7,,ЯО.

С,,Н„, И,О

Вычислено, %: С 82, 75, H 4,59,"

N 8,04, При перскристаллизации 2-(2 — фенилхинолил — 4) — 5-фенилоксазоля из бензола В колбе осъается значительное коли-Тсс тво смолистых примесей, наличие

КОТОрЬГХ уМЕНЬШаЕТ ВЫХОД ЦЕЛЕВОГО ПрО;Iукта, Для получения бесцзетных кристаллов необходимо провести дополнительную кристаллизацию из безола, в то Время как наличие инертного газа

В реакциОнной смеси дас т ВОзможность ограничиться только одной перекрис a.I!IHзацией из смеси бензола и гептана (1: 2) .

Таким образом, применение инертного газа позволяет исключить образоВание смолистых примесей уменьшяюIIIHx выход целевых продуктов, и повы-, сит.-, их чистоту.

Предлагаемое изобретение упрощает технологию процесса: взаимодействие осуществляется в одну стадию (вместо

«1етъгрех стаций ПО известному метОду)

;с использованием доступньг:, реагентов и целевые продукты потучают с высоким вчходом. Предлагаемый споссб позволяет расширить ассортимент це—

ЛЕВЫХ ПрОПуКтОВ, ОбЛадашщИХ СвойстеаМИ ЛЮМИНОФОРОВ. краж 410 Подписное

o - эд о ("ë, ПрОек Гкая р 4