Способ получения @ -алкил- @ -( @ - @ -гликозил)- @ - нитрозомочевины

Способ получения @ -алкил- @ -( @ - @ -гликозил)- @ - нитрозомочевины

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-АЛКИЛ; -N- (ji -D-ГЛИКОЗИЛ) -N-НИТРОЗОМОЧЕВИНЫ общей формулы RNH-CONRi N0 где R - остаток D-галактозы, D-глюкозы, В-ксш1озы, R( - метил, этил, пропил, бутил. вклйчающий нитрозирование произ ,водных алкйлмочевин с помощью нитрита натрия в присутствии ледяной уксусной кислоты, отличающийся тем, что, с цепью упрощения процесса и расширения ассортимента -целевого продукта, осуществляют взаимодействие соответствующего моносахарида с алкилмочевиной формулы NH2- СО - NHR, где имеет указанные выше значения в присутствии м-нитроанилина и концентрированной соляной кислоты с последующим нитрозированием полу (Л ченных производных алкйлмочевин.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК ае 01) з@о С 07 Н 13/12 // А 61 K 31/70

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OfHPblTMA

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ц - . 1

Ин — СΠ— ИНК, где имеет указанные выше значения, в присутствии N --нитроанилина и концентрированной соляной кислоты с последующим нитрозированием полученных производных алкилмочевин.

Н АВТОРСИОМ,К СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3220920/23-04 (22) 19. 12.80 (46) 23. 08.84. Бюл. Р 31 (72) В.А.Афанасьев и Ж,А.Джаманбаев (71) Институт органической химии

АН Киргизской ССР (53) 547.495.2 (088 .8) (56) 1. Патент США 9 4.086.415, кл. 536-22, 1978 (прототип) °, (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-АЛКИЛ-М-(J -D-ГЛИКОЗИЛ)-N-НИТРОЗОМОЧЕВИНЫ общей формулы .KNO где R — остаток D-галактозы, D-глюкозы, D-ксилозы, R, — метил, этил, пропил, бутил, включающий нитрозирование производных алкилмочевин с помощью нитри та натрия в присутствии ледяной уксусной кислоты, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевого продукта, осуществляют взаимодействие соответствующего моносахарида с алкилмочевиной формулы

11094 TO

1с11-1 - СΠ— ЫИ„

11забоетение относится Ic усовершенствованному способу получения

N-ал кил- N- (p-D-глик озил ) -N-нитр аз омачеви:i, которые могут бьггь использованы в медицине как потенциальIll Ic пративаапухалевые препараты, а также как исход Irie в синтезе биалогичес1;и активных саецинений.

Нз "ec Te» способ получения N-алKHJr-11-()ь -T)-rrlrrrcosHJI) -г1-нитразомоч -вин (где алкил, метил, бутил, а гликазил: ксилаза, глюкоза), заключающийся U гидриравании поли-С -ацетил- Ь -rJ-гликазил) азида в присут с т пни ак11си платины, во в заимад ейстiliëi пслученнога производнога глюказиламииа с алкилиэоцианатами, в де,ëöåòèëHðorçàFIHH полученного п1>а11з11аднага гликазилмачевин и в паследуюсцем ега нитразировании при

11 амагц11 пи i рита ня трия В lrpHc QTcTBHH ледяной уксусной кислоты.

Выход целевого пр адукта 627 1 ) .

Недостатками известного способа являются сложность и многостадийпасть получения целевого продукта. а тагсже использование окиси платины

В ".П 1ОС r JIC КатaJIHЗатоpа.

;1с: ь изобретения — упрощение

11ОOiiСCC;I И РаСсШГРОНИЕ аССОРтИМЕНта целевого праду-кта.

T.1o. ь достигается тем, чта согласн з способу получения N-алкил-N— (Ъ -0-гликазил) -N-питразомачевины об.цай формулы гда 11 — остаток D-галактазы, D-глюкозы, D-ксилазы, 1 .;-- мет"-1л„этил, пропил, бутил, включающему 1111тразиравание произвадHLIx алссилмач евин с помощью нитрита натрия в присутствии ледяной уксусной к 1слаты, осуществляют взаимадейс i rHа незамешеiilioro моносахарида с а.111силмачевина1 1 формулы где RJ имеет указанные выше "-наче 1

1 1 И Я, в iipiicутствии FT -нитраанилина и канце11тр1rpoIIIIIIHOFI соляной кислОты с последующим нитразираванием получ е н11ьIК пр Ои 3 в ад11ых ал1силм0 1 еви н .

П р и и е р 1, N-Метил-N-(p, -1)-гл1с1с а 1 ил) -Ы-литр озамач евина.

1Î

ЭО

4О

Кипятят смесь 3,6 r глюкозы, 1,8 г IIPTHJIMoчевины, О, 2 г М -нитроанилина и О, 13 мл концентрированной соляной кислоты в 20 мл метанола

30 мин. Выпавший осадок в количестве 2,85 г отделяют, затем прибавляют

10 мл чедяной уксусной кислоты, 3 мл дистиллированной воды,1,65 г нитри— та натрия и перемешивают при — 2 С

2 ч. Раствор упаривают, остаток перекристаллизовывают из спирта. Выход ?07.. Т.пл. 180 С с разлож. Ы „=

19 (вода) . I = 0,56 бумажная хроматография (система: бензол-бутанол-пиридин-вада, 1:5:3:5) .

Найдено, Е: N 15,62. Вычислено,7:

v 15,84, 1

Пример 2. N-Метил-N- P -Q-галактазил) — N-нитразамачевина .

Смесь 3,6 г галактаэы, 1,8 г метилмачевины, О, 1 г 1"1 -нитроанилина и 0,15 мл концентрированной соляной кислоты в 10 мл метанола кипятят 15 мин. Выпавший осадок в количестве 3,2 г отделяют, затем прибавляют 15 мл ледяной уксусной кислоты, 3 мл дистиллированной воды, 1,86 г нитрита натрия и перемешивают при — 1 С 2 ч. Осадок отфильтровывают, промывают спиртом. Выход

677,. Т,пл. 121 С.1сс. 1 = 21,8 (вода). г = 0,53 (в условиях примера 1).

Найдено,7: N 15 50. Вычислено, 7:

N 15,84.

Пример 3. N-Метил-N-ф -D-ксил аэил) -N-нитр оз омачевина .

Смесь 3 r ксилозы, 1, 7 r метилмочевины, О, 08 г м-нитроанилина, 0,08 мл концентрированной соляной кислоты в 12 мп этилового спирта кипятят да полного растворения осадка. Охлаждают да комнатной температуры, выпавший осадок в количестве 2,55 г отделяют, затем прибавляют 12 мл ледяной уксусной кислоты, 2,3 мл дистиллированной воды, 1,79 r нитрита натрия и перемешивают при

-2 С 2 ч. Осадок отфильтровывают, нерекристаллизовывают из спирта.

Выход 627. Т.пл. 109 С с разлож.

М„= -21,9 (вода) .Q = 0,66 (в условиях примера 1) . Найдено, 7: N 17,62, Вычислено, 7: N 17,87.

Пример 4. N-Этил-N-P -D-ксилазил)-N-нитрозомочевина.

Смесь 3 r ксилаэы, 1,9 r этилмачевины, 0,3 r И-нитроанилина и

0,2 мл концентрированной соляной

1109410

Составитель Л. Никулина

Редактор С.Патрушева Техред М. Гергель Корректор С.Шекмар

Заказ 5998/17 Тираж 381 Подпнс ное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 кислоты кипятят в 15 мл этилового спирта 10 мин. Осадок в количестве

2,8 г отделяют, затем прибавляют

15 мл ледяной уксусной кислоты, 2,5 мл дистиллированной воды, 1,74 r нитрита натрия и перемешивают при

О 2 ч. Раствор упаривают, перекристаллизовывают из спирта. Выход 80Х.

Т.пл. 104 С с разлож. г = 0,76.

)<1 >

Вычислено, 7: 14 16.86.

Пример 5. Смесь 3,6 r глюкозы, 2,3 г пропилмочевины, 0,2 r м-нитроанилина и 0,2 мл концентрированной соляной кислоты в 15 мл метанола кипятят 55 мин. Выпавший осадок в количестве 2,6 г отделяют, затем прибавляют 15 мл ледяной уксусной кислоты, 3 мл дистиллированной воды, 1,8 r нитрита натрия и перемешивают при — 1 С 2 ч . Раствор упаривают, остаток перекристаллиэовывают из спирта. Выход 80Х. Т.пп.

5 110 С с разлоя. Ь()в-5 (в СН ОН) .

Пример 6. Смесь 3,6 г глюкозы, 2,8 г бутилмочевины, 0,2 г м-нитроанилина и О, 15 мл концентрированной соляной кислоты в 10 мл метанола кипятят 20 мин. Выпавший осадок в количестве 3 r отделяют, затем прибавляют 15 мл уксусной кислоты (лед.), 5 мл дистиллирован— ной воды, 1,8 r нитрита натрия и перемешивают при — 1 С 2 ч. Раствор упаривают, остаток перекристаллизовывают из спирта. Выход 907.Ъ =-2 (в СН,ОН) ..