Способ очистки сточных вод от ионов шестивалентного хрома
Иллюстрации
Показать всеРеферат
СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД ОТ ИОНОВ ШЕСТИВАЛЕНТНОГО ХРОМА, включающий электролиз их с использованием пористого катода и фильтрацию через катод в направлении от анода к катоду , отличающийся тем, что, с целью снижения расхода электроэнергии , используют катод, выполненный из порошка меди с размером частиц 0,05-0,50 мм, и электролиз ведут при катодной плотности тока 0,050 ,30 А/дм и рН раствора 2-5.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
И, РЕСПУБЛИМ
З(51) С 02 F 1/46
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ МОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И (ЛНРЫТИЙ (21) 3572947/23-26 (22) 05.04.83 (46) 30.08.84. Бюл. В 32 (72) В.В.Образцов, Л .В.Панкрухина, Н.П.Никулина и А.С.Ситник (7 1) Запорожский ордена Октябрьской
Революции и ордена Трудового Красного
Знамени автомобильный завод "Коммунар" (53) 628.534(088.8) (56) 1. Патент США У 4292160, кл. С 02 F 1/46, опублик. 1981.
2. Авторское свидетельство СССР
У 639820, кл. С 02 F 1/46, 1978 (прототип).
„„SU„„1110754 А (54) (57) СПОСОБ ОЧИСТКИ СТОЧНЫХ ВОД
ОТ ИОНОВ ШЕСТИВАЛЕНТНОГО ХРОМА, включающий электролиз их с использованием пористого катода и фильтрацию через катод в направлении от анода к катоду, отличающийся тем, что, с целью снижения расхода электроэнергии, используют катод, выполненный из порошка меди с размером частиц 0 05-0,50 мм, и электролиз ведут при катодной плотности тока 0,050,30 А/дм и рН раствора 2-5.
1 1110
Изобретение относится к очистке сточных вод, содержащих шестивалентный хром, и может быть использовано .при обезвреживании гальванических стоков.
Известен способ очистки сточных вод, содержащих шестивалентный хром, включающий прокачивание сточных вод через объемно-пористые свинцовые катоды, при этом аноды растворяются (11.
Недостатком этого способа является то, что помимо расхода дорогостоящего материала, возможно загрязнение стоков токсичным свинцом. 15
Наиболее близким по технической сущности и достигаемоь.j результату к предлагаемому является способ очистки сточных вод от ионов шестивалентного хрома, включающий электролиз их с использованием пористого катода и фильтрацию через катод в направлении т анода к катоду. Пористые катоды изготавливают из графита или активированного угля (2 ).
Недостатком этого способа является большой расход электроэнергии, обусловленный физико-химическими свойствами катода, изготовленного из углеродного материала.
Цель изобретения — снижение расхода электроэнергии.
Поставленная цель достигается
reM, что согласно способу очистки сточных вод от ионов шестивалентного хрома, включающему электролиз их с использованием пористого катода и фильтрацию через катод в направлении от анода к катоду, катод выполнен из порошка меди с размером частиц 0,05-0,50 мм и электролиз ведут при катодной плотности тока 0,050,30 А/дм и рН раствора ? — 5.
Способ осуществляют следующим образом.
В проточный электролизер с пористым медным катодом и свинцовым анодом подают сточную воду, содержащую ионы шестивалентного хрома. На катоде поддерживают плотность тока 0 05-0,30 А/
/дм и рН раствора 2-5. В зависимости о от концентрации ионов хрома удельную скорость протока выбирают 1,б-2,0 л/
/дм /ч. Размер частиц медного порошка для изготовления: катода выбирают в пределах 0,05-0,50 мм. 55
Размер частиц медного порошка 0,05
0,50 мм позволяет проводить процесс без диффузионных ограничений с высо754 2 кой скоростью фильтрации и предотвратить унос меди из электролиэера.
Сопротивление электрода зн,".читепьно ниже угольного, что способствует уменьшению энергозатрат (р угля 820 мкОм м, р меди 0,017 мкйм м).
При электролизе разбавленных хромовых растворов на катоде протекают следующие реакции:
СгО„ +14Н +бе 2 Сг +7Н О (1)
0z+4H +4е 2Н О . (2)
0z.h2H<0+4e 40Н (3)
2Н +2е - Н (4)
2Н О+2е Н Ф+2ОН (5)
Из перечисленных реакций наиболее вероятными являются (1), (4), (5), поскольку растворимость кислорода в сточных водах ограничена. Использование медного порошка в качес;ве пористого катода способствует смещению токового баланса в сторону протекания целевой реакции (1). Как следует из уравнения (1), в реакции восстановлений хрома участвуют ионы водорода. Однако они могут расходоваться по уравнению (4) на выделение газообразного водорода. Катод из медного порошка снижает потребление протонов на побочный процесс и они расходуются в основном на протекание восстановления шестивалентного хрома. Это дает возможность проводить реакцию в слабокислой среде (рН=5) с высоким в ых одом по току.
В процессе электрохимической обработки хромсодержащих стоков катод не уменьшается. Образующиеся ионы трехвалентного хрома в зависимости от значения рН гидролизуются непосредственно в объеме катода, где они накапливаются в виде гидроксида хрома. В зависимости от скорости протока зона гидроксида смещается вглубь катода. Медный пористый катод периодически промывают подкисленным или подщелоченным раствором для удаления трехвалентного хрома, либо, работая в режиме накопления, утилизируют катодную массу в виде медьхромового катализатора.
Пример. Восстановление шестивалентного хрома в трехвалентный осуществляют методом электрохимической обработки сточных вод в лектролизере с прочным пористым медным катодом размером зерна 0,05-0,5 мм и нерастворимым свинцовым анодом. Концентрация исходного раствора 10, 50, 100 мг/л. В зависимости от произво1110754.дительности установки удельную скорость протока выбирают 1,6-2 л/дм /ч.
Направленце фильтрации раствора от анода к катоду. На аппарат подают постоянное напряжение, обеспечивающее габаритную плотность тока на катоде в заявляемых пределах. После
2-х ч работы.электролизера режим считают установившимся, отбирают пробу на хром на выходе. Полученные результаты представлены в таблице.
Как следует из таблицы удельный рас од электроэнергии с понижением рН воды уменьшается. Выходы по току в случае медного катода остаются постоянными и зависят от плотности тока и удельной скорости протока, тогда как выходы по току на угле с ростом рН падают. Нижний заявляемый предел кислотности (рН=2) обусловлен технологическими параметрами хромсодержащих сточных вод, поступающих на очистку. Верхним пределом следует считать рН=5, так как при больших значениях гидролиз трехвалентного хрома наступает непосредственно в активной зоне катода и выпадающий гидроксид хрома экранирует поверхность катода.
С увеличением плотности тока энер. гозатраты на восстановление шестивалентного хрома растут, а при токах, превышающих 0,3 А/дм, наблюдается обильное газовыделение на катоде. При плотностях тока, мень5 ших 0,05 А/дм, нарушается устойчивость катода и возрастают габарит,ные размеры оборудования.
Таким образом, оптимальным интервалом плотности тока является 0,051О 0,3 А/дм . Удельный расход электроэнергии на восстановление шес ивалент ного хрома по предлагаемому способу .в 2-3 раз," ниже, чем по известно- мф е
Предлагаемый способ очистки сточных вод по сравнению с известными реагентными способами характеризуется практически безреагентной очисткой, не приводящей к засолению стоков; возможностью создания малоотходного замкнутого производства за счет возврата очищенных стоков в технологию; компактностью и простотой технологического оформления, его автоматизацией.
Экономический эффект от использования предлагаемого способа только за счет экономии химикатов составляет
0,16 руб. на 1 м обрабатываемых хромсодержащих стоков.
1110754
63 >0
4 1:Е
О! Э
СО л а
Ф ч) j .I ! Ю
О С> л л л
О го со с 4 м (1 л о со сч
СО с 4 л л О
СО О
Я л
E о д
Ц о с> (О л м 00
О О (4
О л (О сг> (с> л (»4 С 4 сч (м м л л
М Сс> лМ О1 Сс> л л* л
О> (Ч 00 сЧ л О Р м
О м л л л л
СО О м (ч м сл
СО
1 cd >Я (Г
° ф л л о л
% л л л
0» б л л с>
» л л л л л л л Р Ч„>
0Q Сс> л л л л
СЧ Г
О Cc> O (г\ (. Ь л л .{;) лм
О О л л
00 м л сч
1:г
4:> л A сс> м м м л л
» л л л
С>> О>
Г СО л л л
О сЧ (г> со
Л Л (Г
И ! ф >Я
Ц
kI: 2 >О
Э Э Ц Q
C>,cd e о о
К
0 (d Г а (d-Е» Х 4 х
Э ((!
X х о
О Р, o v л Е» о о
v o u
Е» л о o c>
v v
Е« о о
u u
Е Е» о о и о u u
Е» о о о о
4 х
О,0
Г о о
Р, 4
Щ
1 СЧ М> (4 л л м» % С> 0 С>>
A л л м м, сч о сч
° \ л б С>>
Ch >У > л л
И ,0 1
0j dj Г Io аЕЭ
1=! 4 й, ч — — »
1 х л
С> О (г> г л л
С> 4:> сч л л ю сч и л л л л
Л -0- O
Р ссГ!
О 0
Е !» о о
Р
О л (г
О (г> л
С> О
С 4 и л
О1 СО
Щ Г л л Р Со .4 Ю м С 4
>0
Е» и о х
Е о л >г> и >> 1 (г а а
o v о — м о — м о с 1 л л л л л л л л л »\ л
О О О О О О О О О О О О а а о м л л л
o o o
>(! с
Е» (d
v ы о о
Р Е 4(X о о !
С Р I о,д
iо Оi M л л сч О сч
0Е о
Х
v х о о
:(Ч СЧ СЧ с1 М (Г> Л г> Л Г Л с с1 М
1 1
0! Ж х э (jj Н
ы о р
О
° !
I сЧ М - Л Р Г 0О а О сч
» T
I о а
l»
34
Э
Ц (»
Cf 4 о ! с
СГ ((! а сс!
ЕС о м
Е» л
О cd
Е о а о !с . с:>
0- о о
Г» !С о и х ж
QJ 3 1:
g о-О О О О О О О О О O О
М Ю Г
111б754
Ц
Й г т6 Э 1 со !
»Е 1
-- — -1
>d 1 Р
1 л х 4
v. o
О> л
СЧ
1 —I
О
Е» о
Р
Г l !»
С» л
СО
>Я Ã» 1 I
> 1:
ХЭ ФБ
>!! Х E 1 1 !
> «Р! t(9 >d I
eo eel!
Р1 I Р Ф Ф 1
» E» »I И 1 " I
Я\ л л (\
L х
E о м
Е о о
o, !.
И !
I о
>»о
Ц Ф
1 — — » о Z х о
Q О х
c(j >д
Ц. 2 >d
Э Э Ц аФФ !
l, 1
1
>> f о.. I. Л,. 2.(1 д
Р !>! !» g х
+ о х х
Охо1ОО
-"1 х!
sd > л Ц Д
Ф э э е ц I ха аФФ
CO л
LCI
tel л
Э 1 И Е
Э !>! l
И Е х ц д э о х
Р1 1
1- !Р! О,а
Р М 1 E иФ j oo
Фц аc. х !х
>!! 7 !
» Ц(Оо э х !
» Ф о ы
63
К о
Е
o qI <
Р
И 1 У г» ch o л л о о
I
t( о х и х
Ф
Е 4 I о а 4: о о
Р— о о о о
I
I O о
% E» л оо
Х
К о х
Р Х ф х х о м о ц а э о
kf Х >
Е» о"
Х Р, о хо!
» ж о а х о
С6 х 1» аl-о
Х Ф !»
Ф Н Х е охи д и Р
СО л л л О\
>у> Р л — а л л л о
<»!
> 1 о г л л л
o o o