Способ получения транс-циклогександиола-1,2

Способ получения транс-циклогександиола-1,2

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-Щ1КЛОГЕКСАНДИОЛА-1 ,2 путем взаимодействия перекиси водорода с циклогексеном при нагревании в присутствии кислоты, отличают и и ся тем, что, с целью увеличения конверсии циклогексона и Р нтенсификации процесса, последний проводят при 65-70°С с использованием 0,090 ,4 моль/л молибденовой кислоты и в присутствии трибутилоктиламмоний бромида при молярном соотношении молибденовой кислоты и трибутилоктиламмоний бромида 2:1 - 20:1,

СОВХОЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3457747/23-04 (22) 19.05.82 (46) 30.08.84. Бюл. к 32 (72) М.Ю. Баевский, A.À. Егоренков, И.Ю. Литвинцев и В.Н. Сапунов (71) Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени химико-технологический институт им. Д.И. Менделеева (53) 547.593.221.07(088.8) (56) 1. Патент Австралии Ф 446173, кл, 09, 16, 1970.

2. Заявка ФРГ Р 2937810, кл. С 07 С 29/03, 1981 (прототип).

g(дц С 07 С 29/03; В 01 J 23/28 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНС-ЦИКЛОГЕКСАНЛИОЛА-1,2 путем взаимодействия перекиси водорода с циклогексеном при нагревании в присутствии кислоты, о т л и ч а ю щ и и с. я тем, что, с целью увеличения конверсии циклогексена и интенсификации процесса, последний проводят при

65-70 С с использованием 0,090,4 моль/л молибденовой кислоты и в присутствии трибутилоктиламмоний бромида при молярном соотношении молибденовой кислоты и трибутилоктиламмоний бромида 2:1 — 20:1.

1110779

Изобретение относится к усовершеиствованнэму способу получения транс--циклогексапдиола,> который может найти применение в химической промышленности.

Известен спосо" получения цисциклогександиола из циклОГplcce на и перекиси водорода, с применепием в качестве катализаторов выс!1!их окислов металлов (0s0<, Ru0II) в присутствии чет!зертичиых аммониев!>1х ос!!Ований, 06>J!0H Формулы (Н-Ий )@ Х, где R — одноядерный арил, R — алкин, Х вЂ” анион: галоген, нитрат, ацетат, гидроксил.

Реакцию проводят при 70 С и атл!Осфер!!Ол! давлении. Катализатop вводят в виде мелкораздробленного металла, 1И1зшсго окисла или соли, Ito препмушествеино в видс. Высшего окисла, в коли !сстве 0,05-27.. Перекись водорола прибсизля!от в течение 8 ч по к7пля:!. Зг тем реакциопну!о массу

CTOBTI> 1 2 N I tOC!IP че го

op I >111!1 Iс .с к!>!! слои В!>!< аз1!!в с!10 Г 1>1ар .>Ог зоз11lый слой промыва!от э(1зиро!! >

oт органи.!ескогo слоя отгон>7!ог непрореагиро!завший циклогексен, воДу улар!IB 1!ОТ при пониженном давле1!!!!!. Остаток перегоняют и получают

-л!е сь !!!э о,>гук Ов: циклогександиол-1, 2, окись циклогексена, смесь циклагексен

-ола и циклогсксен †о. Выход цикло:-с к c а1!диола-1, 2 наиболы!Ий при катализе ОВО и, составляет 52Х „13.

Недостаткам,"" этого способа являNTcя !!из!".ий ВыхОд п1зод »к Га и зна чител!л!ая продо:!жительность г!роцесса.

НапбОлее близким к п1зедлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ

TptIHc t HKI7ocександиОла-1,2 путем взаимодействия циклогексена с Bop!toll ItcpcKHcE>to ВОдОрОда в при сутствии муравьиной кислоты. Реакцию проводят при 55-60 (. и при соот!!ошснии реагентоь циклогексен: перекись гзодорода: муравьиная кислота

1:1,5;0>б, Продолжительность реакции 8 ч, конверсия циклогексена

907, а выход транс-циклогександиола- 1,2 на прореагировавший циклогексен состснзляет 947 L.23.

Недостатком этого метода является сравнительно низкая конверсия циклогексена при значительной продолжит! льности реакции.

Цель изобретения — увеличение кол!версии циклогексена и уменьшение продолжительности процесса.

Поставленная це.гзь достигается

5 тем, что согг!асио способу получения транс-циклогександиола-1,2 путем взаимодействия перекиси водорода с циклогексеном в присутствии кислоты, процесс ведут при температуре 65-70 С

10 с использованием 0,09-0,4 моль/л молибденовой кислоты в присутствии трибутилоктиламмоний бромида при молярном соотношении молибденовой кислоты и трйбутилоктиламмоний бро15 мида 2: 1 — 20: 1.

Указанные условия обеспечивают угзеличение степени конверсии циклогексепа, которая достигает практически количественной, и сокращение

20 длительности процесса до 3 ч.

Способ осуществляется следу!ощим образом.

К циклогексену при б5-70 С при интенсивном перемешивании прибав:!яют д молибденовую кислоту и трибутилоктиламонний бромид, а затем в течение

30 мин по каплям 307.-ную перекись водорода, реакционную смесь перемешивают при той же температуре до

-" полного исчезновения органического

qn слоя. Продукт реакции выделяют высаливанием, затем перегоняют. Выход до 96_#_. Продолжитез!ьность реакции

3-3,5 ч.

При использовании других катализаторов, таких как Н20„, МООо(СН (ОН)-СН (ОН) ), реакция существенно замедляется, проходит неселективно и не приводит к значи40 тельному накоплению циклогександиола—

-1,2. Использование Н110 ведет к бурному разложению НоО .

Пример 1. В периодический реактор объемом 200 мл с рубашкой, 45 магнитной мешалкой и капельной воронкой, в котором поддержива1от постоянную температуру 70 С, помешают

34 5 r (О 41 моль) циклогексена H при интенсивном перемешивании вносят

5Î

2,92 r (0,018 моль) молибденовой кислоты и 0,48 г (0,0013 моль) трибутилоктиламмонийбромида, а затем по каплям в течение 30 мин добавз!я!nT

91 г 307-ной перекиси во popo!Ia

55 (О, 8 моль) . Реакционную массу пс ремешивают при той же температуре ло полного исчезновения органического слоя. Затем смесь переносят В кс 11110779

Концентрация Н2МоО гл/л

Концентрация бутилМольное со- Время

Конверсия циклогскс»Выход циклогексОпыты реакотношение

Н2МоО . a»мониевое андиола-1,2 от теории, Е октиламмонийбромида, м/л ции, мин основание

0,15

180

0,075

180

0,09

180

55

0,09

300

4 0,15

5 О, 15

150

99

120

80

0,15

150

96

0,15

205

99

О, 15

220

75

0,4

О, 015

150

О 5

О, 015

100

40

Составитель Л. Епишипа

Редактор Л. Авраменко Техред А.Бабинец Корректор В. Синицкая

Заказ 6257/20 Тираж 409 Подписное

В11ИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 бу,добавляют в нее 20 r NagSOq и отделяют образовавшийся водный слой от органического. Водный слой промывают эфиром, эфирную вытяжку присоединяют к органическому слою и смесь отфильтровывают, после чего от нее последовательно отгоняют эфир и воду, а остаток перегоняют при пониженном давлении и получают 46 г транс-циклогександиола-1,2. Выход

94%. Температура плавления 103,0103,5оС. Продолжительность реакции 3 ч.

Во всех остальных опытах (2-9) менялись лишь количества подаваемых катализаторов и их молярное сооТНо шение. Результаты экспериментов приведены в таблице.

0,015

0,015

0,015

0,015

0,0375

0,075

0,075

0,0075

Как видно из таблипы,основным катализатором является H МоО„.а соль аммония выполняет вспомогательную роль и требуется лишь в незначительных количествах.

Увеличение концентраций катализаторов значительно RbIIIJp указанных пределов приводит к бурному разложению перекиси водорода и может вызвать выброс реакционной массы из реактора.

Оптимальными условиями получения циклогександиола-1,2 является: концентрация молибденовой кислоты

0,15 м/л и молярное соотношение

Н МоОч, бутилоктиламмонийбромид

10:1-20:1, что обеспечивает увеличение выхода целевого продукта до

90-967 от теории.