Способ получения карбонилов молибдена, хрома и вольфрама

Способ получения карбонилов молибдена, хрома и вольфрама

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12m, 8

12п, 10,¹ 11)382

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Л. И. Захаркин, В. В. Гавриле«ко и О. Ю. Охлобыстин

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОНИЛОВ МОЛИБДЕНА, ХРОМА И ВОЛ ЬФРАМА

Заявлено 12 иголя 1957 г. за 1хЪ 580465 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министрои СССР

Карбонилы хрома, молибдена и вольфрама играют большую роль в качестве соединений, разложением которых могут быть получены высокой степени чистоты хром, молибден и вольфрам. Карбонилы этих металлов принадлежат к наиболее труднодоступным карбонилам, особенно карбонил хрома.

Известны следующие методы получения карбонилов молибдена и вольфрама:

1) взаимодействием соответствующего металла и окиси углерода при давлениях выше 150 ат.я и температуре около 200, выходы «ебольшие;

2) действием окиси углерода на соединения молибдена и вольфрама в присутствии восстановительных агентов (медь, железо) при давления«выше 200 ат.11 и температуре

200 †4;

3) действием окиси углерода на соединения молибдена и вольфрама, содержащие серу, при высоких давлениях и температуре;

4) действием окиси углерода на хлориды молибдена и вольфрама в присутствии цинковой пыли или порошка железа, или гранулированного алюминия при давления« выше 100 атл;

5) действием окиси углерода на хлсриды молибдена и вольфрама в присутствии магнийорганически« соедннеш1й (этнлмагнийбромида нлн фенилмагнийбромида) прн атмосферном давлении.

Карбонил крома с удовлетворительными результатами получается только по методу Коба и Кассаля действием окиси углерода на «лорнд хрома в присутствии этнлмагнийбромида в эфирном растворе.

По описываемому способу кароонилы хрома, молибдена и вольфрама получа1от из и«« 1оридов и окиси углерода в присутствии алюминийтрналкилсв (трнэтилалюминий, триизсбутилалюминий) или диалкилалюминийгидридов (диэтилалюминийгидрид, диизобутилалюминийгидрид) под давлением окиси углеJvo 1113Я2

Пред»eò изобретения

Способ получения карбонилов молибдена, хрома и вольфрама из хлоридов этих металлов и окиси углерода в присутствии восстановителей, отличающийся тем, то, с целью увеличения выхода, в качестве восстановителя применяют триалкилалюминий или диалкила, !Омипийгидрид.

Отв. редактор И. 8. Макаров

Стапдартгиз. Поди. к печ. 21/3 1958 г. Объем 0,17 п. л. Тираж 500. Цена 25 коп, Тииогра<1!и1! 1(омитега ио делам изобретений и открытий при Совете Министров CC(.Ð

Москва, 11сгли till. 23. Зак. 3426, рода 30 — 40 ат,11 и температуре до

120 .

Выход карбонилов при примене1!Ии трпэтил алюминия составляет

51 Д для карбош1ла хром!1, 70",,, для карбонила молибде! а и 86оа карсс! t aëa вольфрама, Пример 1. 15; безводного хлористого хрома и 52 г триэтилалюминия, pacTBGpeIIHbI0 В 10 !!.4 эфира, загружают в автоклаь, снабженный мешалкой. Через реакционную смесь пропускают окись углерода с начальным давлением

45 ат.!1. Реакцию осуществляют в течение 5 часов при нагревании до

1 )00.

После окончания реакции реакционную массу выливают на лед, подкисляют серпой кислотой и затем перегоняют с водянь.м паром.

Кристаллы кароонила хрома отфильтровывают, причем из эфирного раствора после удаления эфиР а ПОЛУт! аЮТ ДОПО;! ННТЕЛЬНСС КО, 11чествс карбонпла хрома.

Выход гсксакарбснила хрома со ставляет 6,1 г или 5- 1", в от вступившего в реакцию хлористого рома.

Пример 2. 9г хлористого хрома и 58г диизобутила;поминийгидрпда, растворенные в 100 гял эфира, загруж а!01 В аlвток,! Ив, сх, 1 аждепный до минус 40, Начальное давление окиси углерода - 15 атл. Автоклав нагрева!от в течение 5 часов при 130 .

После обы шой обработки peat:— циопной массы получают 8,1 г карбонила хрома, что составляет 6-1,7 ), ст взятого хлористого хрома и 73 1о от хлористого хрома, вступившего в реакцию.

Пример 3. 15г пентахлорида молибдена, полученного хлорированием металлического молибдена, и 31г триэтилалюминия, растворенные в 150 (л эфира, загружают в охлажденный автоклав. Начальное давление окиси углерода

40 атл. Реакцию проводят 1,5 часа при комнатной температуре и 3 часа при 120 . Выход 10,2г карбонила молибдена или 70о!!о от теоретического.

Пример 4. 13,7 г пентахлорида молибдена и 45 г диизобутилалюминийгидрида, растворенные в

150 !1л эфира, загружают в охлажденный автоклав. Начальное давление окиси углерода 40 атл, Реакцию проводят 4 часа при 120 .

Выход 10,1 г (75", от теоретического.

Пример 5. В охлажденный автоклав загружают 15,5 г гексахлорида вольфрама и 28 г триэтилалюминия, растворенные в 150 мл эфира. Начальное давление окиси углерода 42 атм. Реакцию ведут 1 нас при комнатной температуре и 3 «аса при 120 . Выход 11 8 г (пли

86,о от теоретического) карбонила в"льфрама.