Способ получения имидазолилпропионитрилов или их солей органических или неорганических кислот

Патент 1114334

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

Способ получения производных имидаэолнппропионнтрилов общей формулы ORi.К R-g-dH -l/J rl-KT J CN где R - фенил, незамещенный, моноили дизамещенный галогеном, Ci-C4 алкилом или -алкоксигруппой, R - Ci-Cj -алкил, -алкенил или фенилалкильный остаток, или их солей органических или неорганических кислот, отличающийся тем, что соединение общей формулы OKiо R-C - 5Нго|с1Нз dN О где Rи R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с имидаСО золом в среде диметилформамида с вьделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли органической или неорганической кислоты.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

om (и) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К YlATEHTY

ОЕ1 н- (-бн;я

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЯ (21) 3456111/23-04 (22) 25.06.82 (31) Р 3125780. 1 (32) 30. 06. 81 (33) ФРГ

:(46) 15.09.84. Бюп. I- 34 (72) Дитрих Баумерт, Карло Скеч, Хансйорг Крэмер и Эрнст Лиро (ФРГ) (71) Шеринг. АГ (ФРГ) (53) 547.785.5.07(088.8) (56) 1. Патент США 0 3927017, кл. С 07 D 233/60, онублик. 1973.

2. Заявка ФРГ В 2604047, кл. С 07 D 233/54, опублик. 1976. (54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИИИДАЗОЛИЛПРОПИОНИТРИЛОВ ИЛИ ИХ СОЛЕЙ ОРГАНИЧЕС.КИХ ИЛИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ. (57) Способ получения производных имидазолилпропионитрилов общей формулы

$50 С 07 D .233 61 А 01 N 43 50 где R вЂ” фенил, незамещенный, мононли дизамещенный галогеном, С1-С вЂ” алкилом или С1-С q -алкоксигруппой, R q вЂ” С1-С -алкил, С -Cg -апкенил или фенилалкильный остаток, или их солей органических или неорганических кислот, отличающийся тем, что соединение общей формулы

ОВ1 О

t II ш- с вЂ” бм,o1ez, бм 0 где Еи R< имеют указанные значения, I подвергают взаимодействию с имидаволом в среде длметллрормеммде с веще- Q) лением целевого продукта в свободном виде или в виде соли органической или неорганической кислоты.

1114334

Изобретение относится к способу получения новых производных имидазолилпропинитрилов общей формулы

PRg y в- CвЂ” - dg-Ы

55 где R вЂ” фенил, незамещенный, моноили дизамещенный галогеном, С1-С»-, алкилом, или С1-С» -алкоксигруппой; 10

R1 - С -С -алкил С -С8-алкенил или

1 10 3 фенилалкнльный остаток, или их солей органических или неорганических кислот.

Известен способ получения производных имидазола путем алкилирования имидазола алкиловыми эфирами метан сульфокислоты (1 .

Известны производные имидазолилпропионитрилов, обладающие фунгицидным действием, например нитрат 3-(имндазол-I-ил)-2-фенил-3-бутил-пропионитрила, обладающие фунгицидным действием j2) .

Однако указанные соединения отлича у ются относительно низкой активностью . и узким спектром действия.

Цель изобретения - способ получения новых производных имидазолилпропионитрилов общей формулы J,anè их солей органических илн неорганических кислот, обладающих широким спектром фунгицидного действия.

Поставленная цель достигается способом получения имидаэолилпронионитрилов общей формулы 1 или их солей З5 органических или неорганических кислот, заключающимся в том, что соединение общей формулы

0Ri 0 ! 1

R- б вЂ” СМф 03бН ,! II бН 0 где R и R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с имидаэолом в среде диметилформамида с выделением целевого продукта в свободном виде или в виде соли органической или неорганической кислоты.

Полученные соли растворяются час- 5О тично в воде, хорошо растворяются в полярных органических растворителях, таких как ацетонитрил, N,N»äèìåòèëформамид, низшие спирты, хпороформ и метиленхлорид. 55

Пример 1. Нитрат 3-(имидазол-t-кл)-2-фенил-2-пропиоксипропионитрила (соединение 1).

15 г (0,053 моль) 3-метилсульфонил окси-2-фенил-2-пропоксипропионитрила и 17,89 г (0,263 моль) имидазопа при добавлении 1 кп диметилформамида вью держивают в течение 16 ч при 140 С, исключая попадание влаги. После этогс реакционную смесь выливают в воду со льдом, дважды экстрагируют 75 мп метиленхлорида, дважды промывают фазу метиленхлорида водой, высушивают над сульфатом магния и после отфильтрования его испаряют в вакууме. Оставшееся темное масло растворяют в изопропаноле и смешивают со 100Х-ной азотной кислотой, взятой в количестве, несколько большем от теоретического. Для того, чтобы осаждение прошло полностью, добавляют небольшое количество диэтилового эфира. Выпав ший продукт отсасывают и высушивают.

Выход 12 r (71X от теории). Т.пл.

168-171 С (разложение).

Пример 2. 3-(Имидазол-1-ил)-2-фенил-2-пропоксипропионитрил (соединение П). 6,2 r (0,0193 моль)нитрата растворяют в метаноле и при охлаждении на бане со льдом реакционную смесь подщелачивают разбавленным аммиачным раствором. После разбавления водой экстрагируют этилацетатом, органическую фазу промывают водой и затем высушивают над сульфатом магния.

После фильтрования раствора его испаряют в вакууме. В качестве остатка получают масло, которое высушивают в вакууме. Выход 4,85 г (97X от теории), и = 1,5260. !

Аналогичным образом, получают следующие соединения.

3. Нитрат 2-бутокси-3-(имидазол-1-ил)-2-фенилпропионитрила, т.пл.155

157 С (разлагается).

4. 2-Syroacs-3-(имидазол-1-ил)-

-2-фенилпропионитрил, п> 1, 5208.

5. Нитрат 2-аллилокси-3-(имидазол-1-ил) -2-фенилпропионитрила, т.пл. 162164 С (разлагается) .

6. 2-Аплилокси-3-(азол-1-ил)-2-фенилпропионитрил, 11 = 1,5402.

7. Нитрат 2-этокси-3-(имидазол-1-ил) -2"фенилпропионитрил, т.пл. 182186 С (разлагается) .

8. 2-Этокси-3-(имидазоп-1-ил)-2-фенилпропйонитрил, y g t, 524 7.

9, Нитрат 3-(имидазол-1-ил)»2-метокси-2-фенилпропионитрила, т.пп. 189о f91 С (разлагается), 3 11143

10. 3-(Имидазол-1-ил)-2-метокси-2-фенилпропионитрил, т.пл. 57-60 С.

11. Нитрат 2-(2-хлорфенил)-3-(имидазол-t èë)-2-пропоксипропионитрила, т.пл. 162-165 С (разлагается).

12. Нитрат 2-бутокси-2-(4-хлорфенил) -3-(имида зол-1-ил) пропионитрила о

Ф . т.пл. 178-181. С (разлагается) .

13. Нитрат 2-бухокси-2-(2-хлорфе- 10 нил)-3-(имидазол-1 -ил)пропионитрила о

Э т.пл. t77-178 С (разлагается) .

14. Нитрат 2-аллилокси-2-(2-хлорфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрила, т.пл. 153-155 С (разлагается) . ts .. 15. Нитрат 2-(4-хлорфенил)-3-(имидазол-1-ил)-2-пропоксипропионитрила, т.пл. 170-177оС (разлагается).

16. Нитрат 2 аллилокси-2-(4-хлорфенил)-3-(имидаэол-1-ил)пропионитрил,20 т.пл. 152-155оС (разлагается) .

17. 2-(2-Хлорфенил)-3 -(имидазол-1-ил)-2-пропоксипропионитрил,п " =

= 1,5343.

18. 2-Бутокси-2-(4-хлорфенил)-3- 25

-(имидазол-1-ил) пропионитрил, и р

1, 5288.

19. 2-Бутокси-2-(2-хлорфенил)вЂ”

-3-(имидазол-1-ил) пропионитрил, rr =

= 1,5329. 30

20. 2-Аплилокси-2-(2-хлорфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрил, и"1 =

1,5490.

21. 2-(4-Хлорфенил)-3-{имидазол-1-ил)-2-пропоксипропионитрил, n4 = 35

1,5337.

22. 2-Аллилокси-2-(4-хлорфенил)вЂ”

-3-(имидазол-1-ил)пропионитрил,п>

1,5476.

23. Нитрат 2-бензилокси-3-(имида- 40 зол-1-ил)-2-фенилпропионитрила о т.пл. 166-168 С (разлагается) .

24. 2 -Бензилокси-3-(имидазол-1-ил)

"2-фенилпропирнитрил, rr> = 1, 563.

25. Нитрат 3-(имидазол-1-ил)-2- изо- 45 пропилокси-2-фенилпропионитрила, т. пл. 165-168 С (разлагается) .

26, 3-(Имидазол-1-ил)-2-изопропилокси-2-Фенилпропионитрил,й> = 1,5254.

27. Нитрат 2-(4-хлорфенил)-2-гек- SO силокси-3-(имидазол-1-ил)пропионитрио ла, т.пл. 152-154 С (разлагается) .

28. 2-(4-Хлорфенил) -2-гексилокси-3-(имидазол-1-ил) пропионнтрил,n> =

1,5197. 55

29. Нитрат 2-аллилокси-3-(имидазол.-1-ил) -2-(2-метилфенил) пропионитрил о

:т.пл. 160 С (раэлагается) .

34 4

30. Нитрат 2-(3,4-днхлорфенил) -3-(имидаэол-1-ил)-2-пропоксипропионитрил, т.пл. !69-170 С (разлагается1

31. Нитрат 2-алллилокси-2-(2,4-дихлорфенил)-3-(имидаэол-1-ил)пропионитрила, т.пл. 158-160 С (разла0 гается)

32. Нитрат 2-бутоксн-2-(2,4-дихлорфенил) -3- (имидазол-1-ил) пропионитрила, т. пл. 148-150 С.

33. Нитрат 2-этокси-2-(Э,4-дихлорфенил)-3-(имидаэол-!-ил)пропионитрила, т.пл. 105-106оС (разлагается).

34. 2-Аллилокси-3-(имидазол-1-ил)-2-(2-метилфенил)пропионитрил,п

1,5383.

35. 2-(3,4-Дихлорфенил)-3-(имидазол-1-ил)-2-пропоксипропионитрила, 1, 5360

36. 2-Аллилокси-2-(3,4-дихлорфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрил,л Я =

1,5500.

37. 2-Бутокси-2-(2,4-днхлорфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрил, =

= .1,538I.

38. 2-Аллилокси-2-(2,4-дихлорфенил)-3-(имидаэол-1-ил)пропионитрил,n>

1, 5531.

39. 2-Этокси-2-(3,4-дихлорфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрил.

40. Нитрат 3-(имидаэол-1-ил)-2-фенил-2-(1,2,2-триметилпропокси)-пропионитрила, т.пл. 168-173 С (раз лагается).

41. Нитрат 3-(имидазол-1-ил)-2(2-метоксиэтокси)-2-фенилпропионитри ла, т.пл. 158-160 С (разлагается). о

42. Нитрат 2-(2, 2-диметилпропокси). -3-(имидаэол-1-ил)-2-фенилпропионитрила, т.пл. 168-171 С (раэлагается). о

43. 2-(2,2-Диметилпропокси)-3-(имидазол-1-ил)-2-фенилпропионитрил,, т.пл. 89-91 С.

44. Нитрат 2-(2-фторфенил) -3-(имида. зол-1-ил)-2-пропоксипропионитрила, т.пл. 170-172 С (разлагается).

45. Нитрат 2-бутокси-2-(2-фторфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрила о

Э т.пл. 173-176 С (разлагается) .

46. Нитрат 2-(4-фторфенил)-3-(имидазол-1-ил)-2-пропоксипропионит рила, т.пл. 150-152 С.

47. Нитрат 2-бутокси-2-(4-фторфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрил, т.пл. 162-165 С (разлагается).

48. Нитрат 2-аллилокси-2-(2-фторфенил)-3+мидазол-1-ил)пропионитрила

0 т. пл. 169-1 7 1 С (разлагается) .

1114334

49. Нитрат 2-этокси-2-(2-фторфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрила, т.пл. 172-1750С (разлагается).

50. Нитрат 2-(2-фторфенил)-3-(имидазол- t-ил)-2-метоксипропионитрила, 5 d.пл. 177-170 С (разлагается).

51. 3-(Имидазол-1-ил)-2-фенил-2-(1,2,2-триметилпропокси)пропионитрил, т.пл. 113-116 С.

52. 3-(Имидазол-1-ил)- 2-(2-метокси 10 зтокси)-2-фенилпропинитрил,rl

1,5212.

53. 2-(2Фторфенил -3-(имидазол4о

"1-ил)-2-пропоксипропионитрил, п

1,5143. 15

54. 2-Бутокси-2-(2-фторфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрил, rl>

1, 5108.

55. 2-(4-Фторфенил)-3-(имидазол-1-ил)-2-пропоксипропионитрил, o> = 20

1, 5115.

56. 2-Бутокси-2-(4-фторфенил)-34о

-(имидазол-1-ил)пропионитрил, 21

1,5085 °

57. 2-(2-Фторфенил)-3-имидазол-1-ил)-2-метоксипропионитрил, g

4а.

1, 5280 °

58. 2-Этокси-2-(2-фторфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрил, п

4О»

1,5187. 30

59. 2-Аллилокси-2-(2-фторфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрил, h

1,5258.

60. Нитрат 2-аллилокси-2-(4-фторфенил)-3-(имидазол-1-ил)пропионитрил,35 т.пл. 159-161 С (разлагается).

61. Нитрат 2-этокси-2-(4-фторфенил)-3-(имидазол-1-ил) пропионитрила, т.пл. 182-184 С (разлагается).

62. Нитрат 2-(4-фторфенил)-3-(ими- 40 даэол-1-ил)-2-метоксипропионитрила, т,пл. 194-196 С (разлагается).

63. 2-Этокси-2-(4-фторфенил)"3-(имидазол-1-нл)пропионитрил, т.пл.

54-57ОС.

64. 2- (4-Фторфенил)-3-(имидазол-1-ил)-2-метоксипропионитрил, т.пл.

88 С.

65. 2-Аллилокси-2-(4-фторфенил)-3-(имидазол-1-ил) пропионитрил, Оф * 50 . 1,5219.

66, Нитрат 2-децилокси-3-(имидазол.

-1-ил) -2-фенилпропионитрила, т. пл.

126-128 С (разлагается).

67. Нитрат 2-(3,3-диметилбутокси)-3-(имида эол-1-ил) -2-фенилпропионитрила, т.пл. 196-198 С (разлагается).

68. 3-(Имидазол-1-ил)-2-октилокси-2-фенилпропионитрил, и = 1,5055.

69. 2-(3,3-Диметоксибутокси) -3вЂ” (имидазол-1-ил) -2-фенилпропионитрил .

rr = 1,5093.

70. Нитрат 2-(4-бромфенил)-2-бутокси-3-(имидазол- 1-ил)пропионитрила, т.пл. 171-174 С (разлагается).

71. Нитрат 2-(4-бромфенил)-3-(имидазол-1-ил)-2-пропоксипропионитрила

8 т.пл. 162-165 С (разлагается).

72. Нитрат 2-(4-бромфенил)-2-гексилокси-3-(имидазол-1-ил)пропионитрила, т.пл. 135-138 С (разлагается) .

73. Нитрат 3-(имщазол-1-ил) -2-(2-метилфенил)-2-пропоксипропионитрила, т.пл. 180-183 С (разлагается).

74. Нитрат 2-гексилокси-3-(имидазол-1-ил) -2-(2-метилфенил) пропионитрила, т.пл. 170-173 С.

75. 2-(4-Бромфенил) -2-6утокси-3-(имидазол-1-ил) пропионитрил, и 4

= 1,5405.

76. 2-(4-Бромфе нил) -3- (имидаз ол-1-ил)-2-пропоксипропионитркл, и

1, 5418.

77. 2- (4-Бромфенил) -2-гексилокси"3-(имидазол-1-ил) пропионитрил, 11 >

4о

1, 5274.

78. 2-Бутокси-3- (имидазол-1-ил)-2-(2-метилфенил) пропионитрил, n >

4о

1, 5248.

79. Нитрат 2-бутокси-3-(имидазол-1-ил) -2-(2-метилфенил) пропионитрила, т.пл. 184-186 С.

80. 2-Гексилокси-3-(имидазол-1-ил)-2-(2-метилфенил)пропионитрил,в

1,5163.

81. 2-Дециклокси-3-(имидазол-1-ил)-2-фенилпропионитрил, и = 1, 5020.

83. 3-(Имиилвол-1 ел3-2" (2-метилфенил) -2-пропоксипропионитрил, п4

1, 5276.

84. 2-Бутокси-2-(3-хлорфенил) "3-(имидазол-1-йл) пропионитрил, 24>

1, 5282 °

85. Нитрат 2-(3-хлорфенил)-2"

-гексилокси-3-(нмидазол-1-ил) пропио-

1нитрила, т.пл. 162-165 С (разлагается). о 86. 3-(Ibmpasmf-1-ил) -2-(2-метилфенил) -2-октилоксипропионитрил, и 1, 5173.

87. 2-Децилокси-3- (имидаэол-1-ил)-2-(2-метилфенил) цропионитрила, я

° 1,5139.

88. Нитрат 2-бутокси-3-(имидаэол-1-ил)-2-(4-метоксифенил)пропионитрила, т.пл. 163-167 С (разлагается).

1114334

100

Соединение

95,6

100

Сравниваем, средство:

Иетоксиэтил-.

-Hg-силикат

2,63

89. 2-Бутокси-3-(ииидазол-1-ил)-2-(4-метоксифенил)пропионитрил,h> =

1,5228.

90 ° Кислый оксалат 2-(4-хлорфенил)-2-гексилокси-3-(имидазол-1-ил)про- 5 о лионитрила, т.пл. 195-197 С (разлагается).

91. Кислый сульфат 2-(4-хлорфенил)-2-гексилокси-3-(имидазол-1-ил)пропионитрила, т.пл. 158-163 С (разлао гается).

Исходный 3-метилсульфонил-3-фенил-2-пропоксипропионитрил получают следующим образом.

Пример 3. 3 - Метилсульфонил- 15

-2-фенил-2-пропоксипропионитрил.

27 г (0,154 моль) 2-фенил-2-пропоксиацетонитрила растворяют в 120 мл пиридина и смешивают с 18,5 г (0,614 моль) параформальдегида. К этой суспензии добавляют при охлаждении льдом 7,7 ил тетрабутиламмонийгидроокиси и энергично перемешивают в течении 17 ч. После этого реакционную смесь выливают в воду со льдом и дважды экстрагируют эфиром. Эфирную фазу дважды промывают водным раствором хлористого натрия и высушивают над сульфатом магния. После отфильтрования и упаривания в вакуумеЗО остаетея бесцветное масло, которое по данныи тонкослойной хроматографии является чистым соединением и без дополнительной очистки может быть переработано далее. Выход 28,4 r = . = 90X от теории.

Полученные соединения общей формулы

l обладают широким спектром фунгицидного действия.

Пример 4. Эффективность обработки семян ячменя против Helmintbosporium gram.

Семена ячменя с естественным пора" жением Helmiatbosporium gram выпевают в. горшки с землей необработанными и обработанными, как указано в табп. 1, и они прорастают нри 16 С. После прорастания растений их каждый день в течение 12 ч освещают искусственным, светом. Приблизительно через 5 недель. все проросшие растения, а также растения, пораженные грибами, подсчитывают..

В дальнейшем, кроме особо оговорен. ных случаев, фунгицидное действие рассчитывают по формуле.

100 Поражение обработанных образцов

Поражение необработанных растений

= Ж эффективности; соединения используют в виде 20Х-ного смачивающегося порошка.

Таблица1

Активное ве- Эффекщество г!100 кг тивсамян ность Х

Про олжение табл. 2

0,025

100

О, 005

0,001

100

0,025

0,005

0,001

100

100!

0,025

0,005

100

: 100

100

f00

100

0,001

100

100.0,90f

100

04025

100

0,005

100

0i00f

0,025

0,005!

14!

t0O

100

9 l 14334

Пример 5. Эффективность про филактической обработки листьев растений тыквы в теплице протИв Erysiphe сichoracearum.

Растения тыквы, предварительно S опрысканные веществами укаэанной концентрации, после высыхания нанесенного слоя заражают распылением сухих спор ЕгуздрЬе cichoraceerum и вместе с зараженными необработанными контрольными растениями помещают в теп лицу при 24 С. Через неделю оценивают пораженную мильдвю поверхность (Х от всей поверхности листьев) .

Результаты представлены в табл.2. )S

Таблица .2

Соединения. Эффективйая Эффективконцентрация ность,й

0,025

0,005

0,001

0,025

0,005 . 0,001

0,025

0,005

0,001

О, 025

0,005

0,025

0,005

0,001

0,025

0,005

0,001

0,025

0,005

0,001

0,025

0,005

0,00!

0,025

0,005

ll !! 14334

Продолжение табл. 2

2 . Э

Продолжение табл. 2

100

100!

О. 100

100

100.

100

100.100

100 100

100

22 .

100

0,001

0,025

0 005

О, 001

0,025

0,005

0,001

0,025

О, 005

О, 001

О, 025

0,005

0,001

О, 025

0,005

О, 001

О, 025

О, 005

03 001

О, 025

0,005

О, 001

0,0002

0,001

15 26

50 35

0,0002

0,001

0,0002

О, 001

0,0002

О, 001

0,0002

0,001

0,0002

0,001

0,0002

0,001

0,0002

О, 001

0,0002

0,001

0,0002

0,001

0,0002

0,001

0,0002

0,001

0,0002

О, 001

0,0002

О, 001

О, 0002

0,001

)3 l ) l 4334

ПродоЖкение табю). 2

Продолжение абл. 2

100

t0.

100

t00

100

1 00

100

0900t

100

f00

0,0002

0, 001

О 0002

0,001

0,0002

0,001

100

tОО

30, 100

100

100 гОО

100

0,0002

100

О, 001

100

0,0002

0,001

0,0002

100

0,001

48 l00

0,0002

О, 001

0,0002 100

f00

100

0,001

f00 0 0002

0,001

100

0,0002

0,001

5) t00

100

О,ОООг

0,001 . 0,0002

0,001

0,0002

0,001

0,0002

0,001

0,0002

0,001

0,0002

0,001

0,0002

0,001

0,0002

0,001

0,0002

100 1 54

1ОО 25

100 33 . 59

100 4

f00

100 64

0,0002

0,001

0,0002

0,001

0,0002

0,001

0,002

0,001

0,0002

О, 001

0,0002

0,001

0,0002

0%001

0,0002

0,001

0,0002

0,001, 1114334

Продолжение табл. 2

;!, 0002

О, 0025

100

0 ° 00025

Таблица 3

1О

О, 0025

100

В Соединения

100

0,1

0,02

97,3

0,1

100

0,02

100

94,5

0,1

100

0,02

100

0,1

100

77,5

0,02

100

0,1 1 00

0,02

100

0,1

100

0,02

100

92,5

0,1

0,02

100 б

0,1

0,02 0,0005

0,00005

100

0,1

100

0,0005

0,00005

0,02

0,1

0,02

О ° 1

97 ° 5

0,02

0,00025 .0,0025

0,00025

0,0025

0,00025

0,0025

0,00025

0,0025

0,00025

0,0025

0,00025

0,0025 !

О, 00025

0 0025

0,00025

0,0025

000075

П р.и м е р 6. Эффективность обработки листьев побегов риса в теплице против Piricularia orygae. Моло-55 дые побеги риса опрыскивают веществами с указанной в табл. 3 концентрацией. После высыхания нанесенного слоя обработанные растения, а такие ,необработанные контрольные растения в результате опыления суспензий спор (около 200 000 в мл) заражают возбудителем пятен листьев Piricularia

orygae. Через 5 дней устанавливают, какой процент поверхности листьев заражен.

1 f l 4334

Продолз:ение табл. 4 пр одолжение

2 - . 3

0,025

0,1

0,025

0,02

0,025

90 l0

92,5

0,1

0,02

0,1

0,02

Сравниваем вещество:

"1 (4-Хлорфенокси)-З,З-диметил-1-(1,2,4-триазол)-1-ил)-2-бутанон

0,02

О, 025

Таблица 4

Соедине ние,95

0,025

О, 026

93,3

П. р и м е р 7. Эффективность профилактической обработки листьев растений томатов в теплице против Botry- 25

tis cinerea.

Молодые растения томатов опрыскивают каплями действующих соединений с указанными в табл. 4 концентрация- 30 ми. После высыхания разбрызганного слоя обработанные растения, а также необработанные контрольные растения заражают распылением суспензии спор (около 1 млн в 1 мл раствора фрукто- З5 вого сока) возбудителей серой плесени

Botrytis cinerea и выдерживают во влажном состоянии приблизительно при

20sC в теплице. После полного поражеЬ ния необработанных контрольных расте- 1О ний (100X поражения) определяют степень поражения обработанных образцов.

Пример 8. Эффективность профилактической обработки листьев виноградной лозы против Plasmopasa

Viticola.

Молодые виноградные лозы на стадии развития приблизительно 5-8 листьев опрыскивают каплями соединения указанной в табл. 5 концентрации, после высыхания разбрызганного слоя обратную сторону листьев опрыскивают водной суспензией спор грибов (около

20000 на мл) и тотчас же инкубируют в теплице при 22-24 С в атмосфере на0 сыщенной влажности. Со второго дня в течение 3-4 дней влажность воздуха . поддерживают. нормальной (30-703 насыщения) и затем в течение для поддерживают атмосферу насыщенного пара.

Непосредственно после этого на каждом листе отмечают процентное количество пораженных грибом пятен и в зависимости от обработки рассчитывают среднее для определения фунгицидного действия.

z а блица

19 1114334 з.

Проолжение табл. 5

Продолжение табл

2 з

92,5

95,4

1О

92,7

94,6

95,5

100

0i025

81.13

100

Таблица 6 45

Рост, X

Соединение корней

57 побегов

67.

f00

О, 025

0,025

О, 025

0,025

О, 025

0,025

Пример 9. В лаборатории об. рабатывают семена кресса водной эмульсией, содержащей 100 ppm действующего

25 вещества. Для этого в 200-миллилитровом стеклянном патрубке с 10 мл эмульсии устанавливают носитель семян. На него накладывают бумажный фильтр. Когда фильтровальная бумага пропитывается раствором, на нее равномерно раскладывают 10 семян кресса. Затем на патрубок кладут чашку

Петри. Для каждого вещества используют по два патрубка. Для оценки эффективности действия соединений у проросших семян через 7 дней определяют длину побегов и корней.

В табл. 6 указаны значения по от.ношению к контрольным растениям. Испытание соединения оказывает силь» ное влияние на рост побегов и корней.

Это видно в ускорении () 1007) или замедлении роста ((100K) отдельных частей.

Пример 10. Растения хлопчатника выращивают в условиях теплицы до стадии образования зародышей листьев. Исследуемые соединения разбрыз гив ают на р аст ения при р асходных нормах 1 и 2 кг вещест-. ва иа гектар. Через 3 недели после нанесения соединений измеряют общую длину ра стений н длину перво ro побе га.

В табл. 7 указаны результаты по сравнению с контрольными растениями.

Данные показывают, что соединения, получеиные предлагаемым способом, вызывают снижение роста сильнее, чем эталонное соединение.

Таблица 7

11! 4334

Соединение

100

В кг Эффективное вещество, кг на га

Вещество для сравнения: 1

2-Хлорэтилтриметк аммо> нийхлорид 2

Общая длина растения, Х

Длина nepsoro побега,X

I I I 4334

Продолжение табл, 8

100

Таблица 8

100

f00

0,01

0,05

f00

100

99,5

0,01

100

0,05

100

1О

0,01

100

0,05

100

Пример 11. Эффективность обработки семян против злакового мильдью

Erysiphe graminis.

Семена ярового ячменя необработан1ные или протравленные при расходных нормах 100 г эффективного вещества на 100 кг семян высевают в горшки с землей и проращивают при температуре около 20 С в теплице. После образования первого зеленого листа рас- IO тения заражают с помощью растений, пораженных мильдью. Через неделю отмечают, какой процент поверхности листьев поражен мильдью.

Возможную несовместимость обработки оценивают после порастания растений. Оценку проводят по схеме: 0вЂ” полное уничтожение, 1 вЂ” 907-ное уничтожение, 2 вЂ” 80X-ное уничтожение, 3 - 70X-ное уничтожение, 4 вЂ” 607-ное уничтожение, 5 вЂ” 50X-ное уничтожение, 6 - 40X-ное уничтожение, 7 вЂ” 307-ное уничтожение, 8 вЂ” 207.-ное уничтожение °

9 - 10X-ное уничтожение, 10 вЂ” не по25 вреждено. !

Исследуемые соединения общей формулы ? не только эффективны против

Erysiphe graminis, но и полностью совместимы .с растениями ячменя (см. табл. 8).

Сравниваемое средство 1-

-(4-Хлорфенйлокси)-3,3-диметил-1-(1,2,4-триазол-1-ил) бутанон

Пример l2. Эффективность профилактической обработки листьев сахарной свеклы против возбудителей пятен на листьях (Cercospora beticola).

Растения сахарной свеклы с 4 хорошо развитыми зелеными листьями опрыскивают каплями исследуемых веществ указанной в табл. 9 концентрации.

После высыхания разбрызганного слоя обработанные, а также необработанные растения равномерно опрыскивают суспензией (15000 спор на мл). При 26 С и в

I атмосфере насыщенного влагой воздуха растения выдерживают в течение 4 дней в теплице и после этого приблизительно при 22 С еще дополнительно 1.0 дней, о

Затем определяют количество пораженных поверхностей листьев. Результаты представлены в табл. 9. l аблица 9

° °

I 1 I 4334

Продолжение табл 9

0,01

0,05

100

0,01

100

0,05

0,01

99,6

0,05

100

0,01

99,6

100

0,05

0,01

99,6

0,05

100

0,0005

0,001

0,0005

0,01

25 5

100

0,05

99,6

0,01

100

0,05

99,3

0,01

0,05

0,01

100

0,05

99,6

Сравнивае- мое средство:

Этилен-бис-тиокарбамат

0,01

100

0 05

0,001

О,45

О, 0005

0i001

0,0005

Иарганец

0,01

0,001

0,0005

О, 00!

0,0005

II р и м е р 13. Торможение роста грибов Penicillium digitatum на питательном растворе.

20 мл питательного раствора из виноградного сока и воды (1:1) помещают в стеклянную колбу объемом

100 мл и смешивают с порошкообразным готовым препаратом действующего соединения. Непосредственно после, этого опыпяют спорами Penicillium .

digitatum. После развития в течение

5 дней при 22-24 С оценивают развитие о грибов на поверхности питательного

5 раствора. Оценка: О вЂ” нет роста грибов, 1 вЂ” отдельные грибы на поверхности, 2 вЂ” 5 вЂ” 10X поверхности покрыто грибами, 4 вЂ” 30 вЂ” 60X поверхности покрыто грибами, 5 - 60 - 100X поверхности покрыто грибами.

Эффективные вещества, их -концентрации в питательном растворе и результаты приведены в табл. 10.

Таблица 10

О, 001

0,0005

О, 001

О 0005

0,001

0,0005

0,001

0,0005

1114334

Таблица l1

Соединение

0,001

О, 0005

0,001.

0,025 0,005

0,0005

100

Oi 001

О, 0005

О, 002

0,0005

О, 001

100

1ОО!

5 5

100

О 0005

Сравниваемое соединение:

Нитрат 3-(имидазол«

-1-ил)1

-2-фенил-3-бутилпро

: пионитрил

О, 001

100

0,0005

О, 001

100

Необработанный пи тательный раствор (контроль) 35 15

100

Продолжение табл. 10

Пример 14 ° Эффективность

40 профилактической обработки листьев против истинной виноградной мнльдью

Uncinula nacator.

Молодые растения винограда сорта сильванер развития приблизительно

8-10 листьев опрыскивают действующими соединениями с указанной в табл. 11 концентрацией. После высыхания раз.брызганного слоя растения опыпяют спорами грибов Uncinula.nacator и ин° йубируют приблизительно при 22 С в течение 12 дней в теплице. Затеи выракают в процентах пораженную мельдью поверхность листьев и рассчитывают фувгицидную зффективность. Результаты представлены в табл. 11. Поражение необработанных растений достигает 88,3Х.

Эффективность, Х против

U. nacator при ко..щентрации действующего соединения, Х

Н р и м е р 15. Эффективность профилактической обработки листьев про тив яблочных струпьев Venturia inaegualis на открытом участке.

Побеги яблонь, находящихся в росте, сорта ИИ-106 обрабатывают каплями действующего вещества с концентрацией..

1114334

30 при 20-22 С. После среднее число поракучку растений (18в течение недели этого определяют жения мильдью на

20 растений), 5

Таблица 12

Соединения

1О

0,005

0,025

100

15 4

100

1Î0

100

0,1Х исследуемого соединения. После высыхания нанесенного слоя опрыскивают суспензией спор (330 000 на мл) листья, и непосредственно после этого побеги покрывают полиэтиленовыми мешками на 3 дня, чтобы заразить растения грибами. После этого мешки снимают. После 2,5 недель определяют в процентах количество поврежденной поверхности. Необработанные контроль.ные растения показывают поражение ,99Х.

Эффективность соедйнений,Х:

Соединения

Пример 16. Эффективность куративной обработки растений против яблочных струпьев Venturia inaegualis 20 на открытом участке.

Побеги яблонь, находящихся в ростЕ, сорта MN-106 опрыскивают суспензией спор (330 000 в 1 мп), укрывают полиэтиленовым мешком, поддерживая во 25 влажном состоянии. Растения находятся в полутени. Через три дня мешки снимают. Через 7 дней растения обрабатывают каплями действующих веществ путем опрыскивания при концентрации . испытуемого вещества О, 1Х. Через после дующие 1, 5 недели определяют количество яблочных струпьев на пораженной поверхности листьев, которое в случае необработанных образцов составляет 99Х.

Эффективность соединений,Х:

2 93

18 100

19 100

Сравниваемое соединение:

Нитрат 2-бутил- 3-(имидазол-1-ил)-2-фенилпропионитрил 90

Пример 17. Профилактическая .

45 обработка листьев ячменя против Venturia inaegualis.

Растения ячменя на стадии развития первого листа опрыскивают указанными в табл. 12 веществами " определенной концеитрацией при добавлении алкарилполигликолевого эфира в качестве смачивающего средства (0,05Х). После высыхания нанесенного слоя эуи растения, а также необработанные контроль- 55 ные растения равномерно обрабатывают зараженными мильдью растениями ячменя и помещают в теплицу и выдерживают

Эффективность, Х прй кон-. центрации действующего вещества, Х

H p и м е р 18. Эффективность профилактической обработки листьев прЬтив Uromyees appendiculatus (бобовая ржавчина) в теплице.

Растения кустистых бобов на стадии развития половины первого листа опрыскйвают действующими веществами с концентрацией 100 ppm. После высыхания . нанесенного слоя обработанные растения, а также необработанные контрольные образцы опрыскивают суспензией

32 1! 14334 спор Uromyces appendiculatus. Затем в течение 2 дней растения выдерживают во влажной камере при 22 С и после этого в условиях теплицы приблизительно при 22 С. Через )1 о дней после опры. кив ания с порами подсчитывают колличж тво мес т ржавчины (в среднем 253 на листья неоьработанных образцов). Фунгицидная эффективность расчитывается по фор- 10 муле.

32 таблица 13

Количество больных мест в обра- 38 ботанных образцах

100

15 39 не40

t00

100

25 44

100

35 49

100

500

100

45 54

100

Пример 20. Эффективность профилак- тической обработки листьев ячменя в кли.матической камере выращивания растений

Количество больных мест в обработанных образцах

Х эффективности.

Соединения показывают эффективность более 90Х. Эффективность соединений,Х:

99,5

99,4

99,9

98,6

Пример 19. Эффективность профилактической обработки листьев ячменя против Helmlnttwsporium teres возбудителя заболеваний сетчатых пятен.

Иолодые растения ячменя на стадии развития первого листа опрыскивают каплями действующих веществ с указанной концентрацией. После высыха. ния разбрызганного слоя обработанные растения и необработанные контрольные растения обрызгивают суспензией спор Helminthosporium teres и помещают в теплицу на 2 дня при 20-22 С.

Через неделю после заражения отмечают .процентное поражение листьев пяти ами. Фунгицидную активность расчитывают по ф ормуле примера 4. Результаты представлены в табл. 13.

500 ррп1 100 ппе

1114334!

Соеди нения

Эффективность,Ж

100 ррах 33 ppm 11 рр

100

1.00

100

100 35

100

1 00

100

Пример 21. Эффективность обработки семян ячменя в климатичес кой камере выращивания растений про- тив Helmintosporium sativum.

Семена ячменя при искусственном по- .ражении Н. заййшш опыляют действую щим соединением с расходной нормой

50 г соединения на 100 кг семян. Обработанные или необработанные семена высевают по 2 г в пластмассовые горшочки 6,5 х 6,5 см. В качестве субстрата служит песок. Каждый опыт повторяют дважды. Горшочки помещают в камеру выращивания растений при 16 С. 5

Через 4 недели у проросших растений определяют в процентах поражение стеб ля. Из среднего, полученного из повто. против желтой ржавчины Puccinis

Ariformis.

Молодые растения ячменя на стадии развития первого листа опрыскивают действующими соединениями с указан:ными в табл. 14 концентрациями. После высыхания разбрызганного слоя обрабо,танные растения и необработанные кон, трольные образцы опрыскивают суспен зией Puccinis Ariformis в 1, 1,2-три- 10 фтор-1,2,3-трихлорэтане и инкубируюч .в камере выращивания растений при ,150 С. В два первых дня поддерживают влажность воздуха близкой к йасыщен:ной. Через 15 дней определяют в про- И центах количество поверхности листьев, пораженное ржавчиной. Фунгицидную ак.тивность определяют по формуле примера 4..

Таблица 14 2О рений опыта, рассчитывают фунгицидную эффективность по формуле примера 4.

Эффективность соединений,Ж:

Соединения

7 99

17 99

21 99,5

25 100

26 100

29 100

32 100

38 100

Сравниваемое сое-. динение:

2-Бутил-3-(имидаз ол-1-ил) -2-фенилпропионитрил 98,5

Нитрат 2-бутил-3-(имидаэол-1-ил)-2--фенилпропионитрил 98

Пример 22. Действие против

IPseudomonas phascolicola возбудителя жирных пятен у гороха in vitro.

Биосолодовый агар после стерилизации нагреванием охлаждают до 40 С о и затем смешивают с испытуемым веществом до получения водного готового препарата, после чего выпивают в полимерную чашку Петри. После за" твердевания питательной среды чашки с обработанным и необработанным агаром в качестве контрольных образцов заражают суспензией возбудителя жирных пятен Pseudomonas phascolicola в центре с помощью прививки. Затем чашки инкубируют при 22 С. Через 2,5 нео дели измеряют радиальное раснростракение выросших колоний бактерий. Из среднего, полученного из двух повторений на каждый образец, рассчитывают тормозящее действие по формуле

Радиальный рост в обработан- . ных ° 100

Радиальный рост в необработанных

= Е тормозящего действия

Тормозящее действие 250 ppm эффективного вещества s агаре против

Pseudomonas phascolicola,X

3 71

4 71

11 67

12 86

13 78

15 75

17 67

I 114334

Зь

: Про

Сравниваемое вещество:

Нитрат 2-бутип-3-(имидаэол-1-ил)-2-фенилпропионитрила

100

100 100

100

15 45

100

1ОО

20 48

100

f00

100

Та блица 15

100

Соединения

100

100.

100

f00

100

fO0

f00

100

Пример 23. Эффективность профилактической обработки листьев ячменя против истинной мильдью Erysiphe graminis в теплице.

Молодые растения ячменя на стаурпс развития первого листа опрыскивают каплями действующего вещества с указанной в табл. 15 концентрацией. После высыхания разбрызганного слоя обработанные растения, а также необработанные контрольные растения заражают сухими спорами мильдью прикосновением к опытным растениям растений пораженных. После этого опытные растения культивируют в теплице при 20«22ВС и через неделю определяют процент поражения поверхности листьев. Фунгицидную активность рассчи- тывают по формуле примера 4.

Эффективность,й

100 ррах 20 РрФ

Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать производные Имидазолилпропнонитрилов или их соли

37 1114334 38 органических или неорганических кис- ими можно обрабатывать семена против лот общей формулы 1, которые обла- болезней, переносимых семенами. Кро.дают широким спектром биоцидного дей.- ме того, указанные соединения действия и превосходят известные соеди.- ствуют системно, т.е. они поглощаютиения аналогичного строения и направ- 5 ся корнями растений, например, после пения действия. введения при посеве переносятся в надземную часть растений и защищают

СоеДинеииЯ облаДают шиРоким спек- их против возбудителей болезней. Дан Ром Фунгицндного действиЯ. ПРи обРа- ные соединения регулируют также рост ботке наэемиой части растений они за- >6 растения и оказывают бактерицидное прпцаюФ против возбудителей болезней, . действие.

Составитель Н. Нарышкова

Редактор О. Колесникова