Способ получения 3,3-диметилаллилового спирта
Иллюстрации
Реферат
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3.,3-ДИМЕТИЛАЛЛЮТОВОГО СПИРТА конденсацией 3 ,3-диметш1аллилгалогенида с водпои 1 раствором ацетата щелочного металла при повышении температуры процесса от 15 до 60
СОЮЗ CGBETCHNX
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
А (19) -> 1 и>
ГОСУДАРСТВЕННИЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЦТИЙ (21) 2932603/23-04 (22) 05.06.80 (3 1) 233 16А/79 (32) 06.06.79 (33) Италия (46) 30.09.84. Бюл. В 36 (72) Аугусто Иенкони и Франко Гоццо (Италия) (71) Монтэдисон С.п.A (Италия) (53) 547.36.07(088.8) (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ З,Ç-ДИИЕТИЛАЛЛИЛОВОГО СПИРТА конденсацией
-(5g C 07 С 33/03 С 07 С 27/02
Ю
3 3 диметилаллилгалогенида с Водлоич раствором ацетата щелочного металла при повышении температуры процесса от 15 до 60 С с последующим гидролио эом полученного 3,3-диметилаллилацетата водным раствором гидроокиси щелочного металла при повышении температуры от 15 до 50 С, о т л и ч а юо шийся тем, что, с целью повышения селективности процесса, конденсацию и гидролиэ ведут в присутствии катализагора-тетрабутилалюминийклорида .
Изобрете!Ние 0(tтосится и усовер111е(!Ствованно!!у способу получения
3 ) 3 дсс(ые !пт!лс(Г()п(лОБОГО спирта кОтО
pT)IJI тс;)ХО(3 т Г П3)1 МР(! Е llп Р )1,ГГ()ИМЕ р В кячес тле исход!101 О продукта в с NHT e
ЗР IIEC TIIÖÖÖOH (ТР(П!(13)31Е)КЯ((тт(Х К Клас су пиретропдог).
Известен способ получения 3.3-ди-метилапппло()ого с((ирта гзаимодействиР Яцс ТОПЯ (. 2-бромэтила11ета Гом 33 . "3 присутствии магния и хлористой ртут(! с получе(п!ем при этом сырого 3.3- и)с т(ЕТ(ЬПЯтlЛПЛЯЦЕ-Я(B .)ЫХО)тс;,(73- с / „ который подвергB!OT гпдролиэу !ри ки-. пячении водным (2 ) l-(!Ьм) I(0II с по сл".— 3 - ; цу(ощей экстрякцией(эфиром, получен-ный эфирный экстракт перегоняют и пол))ча(от спирт с выходом l 0-20% «
ПедосTBTOH Ц 31tltoj c(toco(: с осTQ
ПТ В ПИЗКОМ !)ЫХОЦЕ ПЕЛЕВОГО ПРОДУКТЯ::)П
Наиболес б) Ilçêè.((Г предложенному является cjlocоб получения 3,3-диметии-Btjl(jTlIQJ3OT СПИРта, За КспОГ(ЯЮ((отйСЯ В
ГОМ ч o ) 3 ц(тмс Гилалл(ттт) 3(opjITT 00 р Я б 8 Ь!R Я ю(:1 и(= т Я т О и к а л () я Б в Од и О и уксусной кислоте в течение 2 ч при
T коьтнятпой температуре и () --. При аси-о"
60 С и получают 3 3-циметиляллиляцетат, который Г!оцвергают гидролизу
10%-ным водны. (КОН. Сначала при ко(«тс" Р« натной температуре, затем при ОО (..
Недостатком ука 3BEIHQI Î с1-îñОба является то, что на первой стадии об-разуется окопо 30% изомерного э(т)ире.
ОбраЗОВаНТИЕ ПО6ОЧНОГQ ПВОдуКта СНИж"-... ет выход целевого продукта и за "póJ..— няет его выдепение.
ЦЕЛЬ ПЗ о бр Ет С-Нття — ПОБЬП<Е(нс Е С Елективности процесса, Поставленная цсль цос!тигBcòñ)j тем, ("Огласно способу получ»нь(я .3 3диметиляллилового спирта конденся цией 3,3-диметплаллилгялогенидя с
ВОц(н)1((p(jc Tl) opo>(B j е:Гятя щелотlнОГ О металла при поиыяк нии темп(е()птуры п3)оце -cG QT 1 5 3(0 бО С с jjоспсдуюв(им гпгц)ОлизОМ пОлу чепн01«0 3 3" диме тил"
ЯЛЛИЛЯЦЕТс11 ст ВОДНЬ!М РВСТ (30POI«j ГИДР)0
ОКИСИ (()ЕЛОЧНОГO МЕтаЛЛа ГГРИ Г!Ов(с(ЦЕ—н ии темпера-уры от 15 до эГО C коJI« .)ТЕНСЯП)т(О (T I И!)роли.3 ВЕдттт Б Пт)1(еу)3
«ствии катализатора — тетраб)утилат 3(«!Онийхлор(1,1 а .
П р и и е р 1. Полу-(ение 393-,шlмети)1аллилацетата (П,(.
В стекл(я(1шу(о. колбу, снабженную мег(алкой и термометром, загружа(от смесь, содержащую 2 моль ацетатя калия,, О 1 ) ) Я б Г ). 1 1(О 11«11)хт10 01()«Я 9
"(с (iс В ОГГЬI 3 3 )"с С МЕ(. H jlO С с) я ни(3 ПЕ—
ПЕГ«l()1(ii(. ÇB(ОТ )1рн КОМНЯТ!To(! Т(jjljopаТу
3)Р: !Ij:.11 ээтом к 1)сй -!епле -t!) О в т - чР д оба вляют 1 o J; J. 3 3-- -((я((е 3 (3 Г(-.(х!Л3)л Овoи!(3(Я ° с ОЦ»Р,B!Iic o () Kолс
21) ВР(«% „;")ОПРЕ((сат П(()11;Тобс) ВЛ»внjj
3.3" гЛ::МЕТИПяЛЛИЛ ро "П!Ця В»ятптс-:ОН тоя (. "jec3. 3)Bзогре:-ается.
Псс 1» т ОбЯВЛЕ(ГИя г ЕЯ ГЕ(1 а Т=мпа) Я Г I, T)y г Е 3 КПИ 1!НО).-,« =,!ЕСТ= !(), (< О)с«((ВЯ—
Па(с; " (Q;.(011 !Я 1!Ql ГО .1(i(BÒ) i т "pJ)t . г BR((."" т :т .)!11! )1«) см c b (3)ьт)(ь Гт) 31<)т ил г (3: )7»J! F с?ИЯ (IЕОЯС joooj)МЬ(Х, О)т»й . т;. т Есм ФИЛЬ Гр
lii Гт)т)т(СТ!11(()!Е(т ИМЕР- (Г, (!.(ä. -- I Ч 31.- : ) (С), с", ис) l Рс,с И)(И ))Г)(Р С;-,.-.-)т)с=.с и т-,:-)и-P
;<Олуст нпо;-:;;:; седине(JEIJF Пс) —,-а. Нс,-—.т
П! Х .t="-- быпс. каких-)снбо пи с в . coo l тЗ Р С. Б 10)тт((Х ППОГ\у К Яi." !И) с)1! I)1! Зст(тт) И .. Е В 2. ПОЛ)с - »l И;=;, ).""ITT j! (" Г() са ТЛт) т) ОВ с е О II&) ) B! (Cс !pi TT „Сос ГOy(L»TJ И -;, .)()il(с«)% и, lя((.Гк)т)ийб )()j,Y-),!ця «<33 Г(Г â€”, OJI() (3)и
-IO Готт;тт)0)и с --В Ема с(-ВЯНтсl.: Jl," („" )ГQ (НР 1".!..),т Ге:,1;тppB т.: pc медленно,: эбавля(ат — ) H) T(jjC I "Г 30 (НЕ)зтlи) l, Н(too прО
I -. TI с тссi )ттчо с " "- I(сс - T- О jtl)H)„(P ((3))!(. 1111: Г О 0ÃÃÎIJO 3. )« 1:„) Ци
;-., Е â€”.;.-: à (.-т,;,Л с 1)1 B и 1 B à Я, !
lo с )) Г„po «)сход(т дтобяв,с(е -:Г::.) -,е - Г емпе
) усpB Г меси (сов) !31!детт (я Р— 1 o(I pottjj руют с по)JQII!ьlо I)jjтз(1(ней бани с. хопсцНОЙ Г OДОИ °
Гс; т Е 1(с)иттаНИЯ .;Г.ЗО -,;= 1)3,!11;ТCP(Ой
) Е ".. «i(HI С(ЬЕС 3Ь ПС Р <=МЕ(((ИБЯ!О 1 1) ТЕЧЕНИЕ при 30 "С. Натек реакционную смесь
:;:. Я,";(Ца(ОТ ПРИ Стопив(И ДО К(3 )1-;„= Гт-."()й ): ЕМ t Ев с т. 1 " P Ь! с Пот Ом Е Е ВИЛ. . ",". (3 У!ОТ . ВЫ
)с Ст, I!))) Ор) с) т-(ГЧЕС с «Ло (3)я ) с j((тп 0! )Ььгс)
)-с Рт(()й ДО J!Оп g««II(РЯ HP 3П НОГО . r„ ()Г (ГО(ДЕ с!Ес«:ГЭ 01)() «311 ««т(ИВBJ(i) PQE ал H пьв с уль(рятто(I на т() ия .
:.1Ят(!Ь(пОлученныи 3, вим= тила)(лт.ы .!Овыи (. пь!рт счищают дистилл)113()«ей т с;:«Ип,., «j,Ç- 1-1- С.т, Та -(Им О<)РаЗОМ
:;O„i: T«B" ;)T jI9 I. ЧИСТO(О 3,P IÅГЯ) VO ПРО"
Составитель N.Èeðêóëoâà
Редактор A,Äoëèíè÷ Техред Л.Иикеш Корректор A. Зимокосов
Заказ 6952/46 Тираж 409 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", r.Óæãîpoä, ул.Проектная, 4
% 11 дукта. Степень чистоты 967 определяют ГЖХ. При этом не наблюдают пиков, которые соответствуют продуктам изомеризации.
Спектры ПИР и ИК соответствуют только целевому продукту. Общий выход реакции составляет около 807 по отношению к 3,3-диметилаллилбромиду
16977 4 и 86Я на промежуточный продукт, )43 представляет непрореагировавши
3,3-диметилаллилацетат.
Таким образом, в условиях.предло+ женного способа предотвращено побочное образование продуктов изомеризации, что также упрощает вццеление целевого продукта.