Способ получения сложного эфира/ @ /- @ -циано-3- феноксибензилового спирта и @ ,цис-2,2-диметил-3-/2,2- дибромвинил/-циклопропан-1-карбоновой кислоты

Способ получения сложного эфира/ @ /- @ -циано-3- феноксибензилового спирта и @ ,цис-2,2-диметил-3-/2,2- дибромвинил/-циклопропан-1-карбоновой кислоты

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОШОГО ЭФИРА (S) -йС-ЦИАНО-3-ФЕНОКСИБЕНЗШ10ВОГО СПИРТА, И 1R, ЦИС-2,2-ДИМЕТр-3- ( 2,2-ДИБРОМВИНШ1) -ЦИРШОПРОПАН-1 -КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ путем этерификации з1-циано-3-феноксибензш1ового спирта хлорангидридом 1R, цис-2,2-диметил3- ( 2, 2-дибромвинил) -циклопропан-1 карбоновой кислоты в среде моноароматического углеводорода, отличающийся тем, что, с целью увеличе.ния выхода целевого продукта, в качестве сС-циано-З-феноксибенэилового спирта используют его

COOS СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИХ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

AO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 2832611/23-04 (62) 2714653/23-04 (22) 15. 10.79 (23) 19.01.79 (3 1) 78026 21 (32) 31.01. 78 (33) Франция (46) 30.09.84 Бюл. Ф 36 (72) Жак Картель, Жан Тессье, Андре Теш и Жан-Пьер Демут (Франция) (71) Руссель-Юклаф (Франция) (53) 547.239.07(088.8) (56) 1. Патент Франции Р 2240914, кл. С 07 С 69/?4, опублик. 1975 (прототип).

„„SU„„3 3 16978 А

y(sg С 07 С 1.21/75; С 07 С 120/00 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНОГО

ЭФИРА (S) -К-ЦИАНО-3-ФЕНОКСИБЕНЗИЛОВОГО СПИРТА, И 1К, ЦИС-2,2-ДИИЕТИЛ-З-(2, 2-ДИБРОИВИНИЛ) -ЦИКЛОПРОПАН-1-КАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ путем этерификации

4.-циано-Э-феноксибензилового спирта хлорангидридом 1R цис-2 2-диметил(Ф 1

3-(2,2-дибромвинил)-циклопропан-1карбоновой кислоты в среде моноароматического углеводорода, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве d--циано-3-феноксибензилового спирта используют его (S)-изомер и процесс ведут при температуре от (:(-10 до +20 С. е

1116978

Изобретение относится к способу получения сложного эфира (S) -4(-.циано3-феноксибензилового спирта, обладающего инсектицидной активностью.

Известен способ получения сложно- 5

ro эфира (S)-d. — öèàíî-3-феноксибензилового спирта и 1R, цис-2,2-диметип(3- (2, 2-дибромвинил) -циклонропан-1карбоновой кислоты, заключающийся в (( том, что 1R, цис-2,2-диметил-3-(2,2дибромвинил)-циклопропан карбоновую кислоту или ее галоидангидрид в среде бензола подвергают этерификации (R, S) с "циано-3-феноксибензиловым спиртом и получают соответствующий сложный эфир конфигурации (R, S).

Полученный сложный эфир (R, S) подвергают дистилляции и выделяют сложный эфир (S)-d. — циано-3-феноксибензилового спирта и 1R, цис-2,2-ди- 20 метил-3-(2,2-дибромвинил)-циклопропан:- карбоновой кислоты с выходом

-503 (1 ) .

Недостатком известного способа является невысокий выход целевого продукта.

Цель изобретения — увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения слож- gp ного эфира (S)-А-циано-3-феноксибензилового спирта и 1R, цис-2,2-диметил-3-(2,.2-дибромвинил)-циклопропан1-карбоновой кислоты путем этерификации К-циано-3-феноксибензилового спирта хлорангидридом 1R цис-2,2диметил-3-(2,2-дибромвинил)-циклопропан-1-карбоновой кислоты в среде моноароматического углеводорода в качестве а(.-циано-3-феноксибензилового спирта используют его (S)-изомер и процесс ведут при температуре от -10 до +20 С.

Предложенный способ позволяет получить целевой продукт с количест- 45 венным выходом.

1, Пример. Сложный эфир (S)-Ациано 3-феноксибензилового спирта и

< (1R, цис-2,2-диметил-3-(2,2-дибромвинил) -циклопропан-1"феноксибензиловой 5О кисло(гы растворяют 640 мг (S)-а(-циано-3-феноксибензилового спирта в

10 см бензкислоты в 2 см толуола, а затем О, 5 см пиридина в 2 см > толуола. 55

Выдерживают в течение 2 ч при

20 С, а затем 48 ч при 0 С, промывав о ют разбавленной соляной кислотой, а затем раствором бикарбоната натрия, сушат и упаривают досуха.

Получают 2,1 г кристаллического целевого продукта, который очищают хроматографически на двуокиси кремния, элюируя смесью петролейный эФир — эфир (9-1). Получают 1,3 r (99,97) чистого в виде кристаллов целевого продукта. Т.пл. 100 С,И.

19 С (С=0,8Х СНС 8 ) . Кроме того, с использованием (S) -А-циано-3-феноксибензилового спирта может быть получен эфир 2-изопропил-2-парахлорфенилуксусной кислоты.

Пример 2. а) Получение хлорида 2-изопропил-2-парахлорфенилуксусной кислоты.

В смесь 50 см петролейного эфира (т.кип. 35-70 С) и 20 см хлористого тионила вводят 10 r "D" 2-изопропил2-парахлорфенилуксусной кислоты, нагревают смесь с обратным холодильниКоМ выдерживают рефлюкс в течение

4 ч, охлаждают, концентрируют досуха под уменьшенным давлением и получают

10,8 r хлорида "D" 2-изопропил-2-парахлорфенилуксусной кислоты. б) Получение (S)-(.-циано-3-феноксибензилового эфира "D" 2-изопропил-2парахлорфенилуксусной кислоты.

В 50 см бензола вводят 3 r (S)-сС-циано-3-феноксибензилового спирта, 3,1 r хлорида "D" 2-изопропил-2-парахлорфенилуксусной кислоты, полученного в предыдущей стадии, о охлаждают до 15 С, вводят по капле . смесь 4 см пиридина и 10 см бензо3 ла, перемешивают в течение 2 ч при о

20 С, выпивают на 2 н. водный раствор соляной кислоты, отделяют декантированием органический слой, сушат его, фильтруют, концентрируют досуха перегонкой под уменьшенным давлением, хроматографируют остаток на силикагеле,элюируя бензолом и получают

4,4 г (S)-а(;циано-3-феноксибензилового эфира "D" 2-изопропил-2-пара- . хлорфенилуксусной кислоты, (Ы3 =13,5 С (С=23, бензол), который со временем кристаллизуется.

Т.пл. 62ОС.

Анализ: С Н С(НО ИВ(419,88).

Вычислено, 7: С 71.50; Н 5,28;

Cf 8,44; НО 3,34.

Найдено, Ж: С 71,4; Н 5,3; Cg 9,1;

Ю 3,3.

Круговой дихроизм (диоксан) .

=+0,1 при 253 ммк (макс); bC =

Составитель М.Меркулова

Редактор М.Недолуженко Техред З,Палий

Корректор Е-Сирохман

Заказ 6952/46 Тираж 409

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r.Óærîðîä, ул.Проектная, 4

3 1116978 4

+О, 23 при 277 ммк (ма кс); 4 Е =+О, 27 о=асимметрическом атоме углерода; при 282 ммк (макс); < =-+0,27 при гик при 3,17 — 3,33 ч./млн характер286 ммк (макс). ный водороду на асимметрическом атдЯМР спектр (дейтерохлороформ). ме углерода кислоты; пик при

Пики при 0,63 - 0,75 ч./мпн, 0,88 — g 6,4 ч./млн, характерный водороду на

1,0 ч./мпн характерные водородам ме- углероде ос †.группировки нитрила;

1 тилов иэопропила; пик при 2,25 ч./млн, пики при 6,91 — 7,25 ч./млн, харакхарактерный водороду изопропила при терные водородам ароматических ядер.