Способ хроматографического анализа в тонком слое неорганического адсорбента

Способ хроматографического анализа в тонком слое неорганического адсорбента

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

1. СПОСОБ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА В ТОНКОМ СЛОЕ НЕОРГАНИЧЕСКОГО АДСОРБЕНТА, включающий приготовление пластинки, нанесение пробы на адсорбент, разделение смеси на компоненты и детектирование их с помощью окислительной системы с последук«аей термообработкой, о т личающийся тем, что, с целью повьпиения точности и воспроизводимости анализа, в качестве окислительной системы используют водорастворимый твердый окислитель, который вводят в тонкий слой при приготовлении пластинки в количестве 0,5-1,6 мае. %, и трехокись серы, .которой обрабатывают слой в избытке после разделения nepejj термообработкой . 2. Способ по п. 1, отличающ и и с я тем, что в качестве твердого окислителя используют . 3. Способ по п. 1, отличаю- (Л щ и и с я тем, что в качестве твердого окислителя используют КМпО.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

3(Я) 0 01 31 08

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21 ) 3512873/23-25 (22) 25.11 ° 82 (46) 07.10.84 ° Бюл. 9 37 (72) Л.С.Литвинова, Э.С.Ганкина, Б.Г.Беленький и М.Б.Тенников (71) Ордена Трудового Красного Знамени институт высокомолекулярных соединений AH СССР (53) 543.544 (088.8) (56) 1.Авторское свидетельство СССР

М 619853, кл. G 01 М 31/08, 1978.

2. Хроматография в тонком слое.

Под ред. Э.Шталя, N., "Мир". 1965, с. 39, 485 (прототип). (54)(57) 1. СПОСОБ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОГО АНАЛИЗА В ТОНКОМ СЛОЕ НЕОРГАНИЧЕСКОГО АДСОРБЕНТА, включающий приготовление пластинки, нанесение пробы на адсорбент, разделение сме„„SU„„1117525 А си на компоненты и детектирование их с помощью окислитвльной системы с последующей термообработкой, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения точности и воспроизводимости анализа, в качестве окислительной системы используют водорастворимый твердый окислитель, который вводят в тонкий слой при приготовлении пластинки в количестве 0,5-1,6 мас. Ъ, и трехокись серы, которой обрабатывают слой в избытке после разделения перед термообработкой.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве твердого окислителя используют К Сг 0,,р

3. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве твер- / дого окислителя используют Khin0<.

С:

1117525

Изобретение относится к анализу органических соединений, в частности к хроматографическому анализу полимерон н тонком слое неорганического адсорбента, и может найти применение для микроколичественных определений сложных многокомпонентных смесей синтетических полимеров как в лабораторной, так и в заводской практике.

Известен способ хроматографического анализа органических соединений в тонком слое неорганического адсорбента À1 0 или SiO<, заключающийся н том, что в адсорбент при ,изготовлении пластинки для тонко слойной хроматографии вводят обуглероживающий агент — серную кислоту, которая способна отни>пать составные элементы воды из многих органических соединений, которые при этом обугливаются (1 ).

Недостатком способа является ограниченная возможность его использования для анализа полимеров, стабильных к обуглероживанию при действии серной кнслоты в условиях спо, соба.

Наиболее близким к изобретению является способ хроматографического анализа в тонком слое адсорбента, включающий приготовление пластинки, нанесение пробы на адсорбент, разделение смеси на компоненты и детектирование их путем опрыскивания окислительной системой с последующей термообработкой (23.

Недостатками способа являются сложность равномерного нанесения окисляющего агента на тонкослойную пластинку, невозможность дозирования количества этого агента, неравНомерность проявления хроматограммы по всей глубине слоя сорбента.

Все эти причины приводят к малой точности и низкой воспроизводимости данных микроколичественного анализа.

Цель изобретения — повышение точности и воспроизводимости микроколиЧественного анализа полимеров.

Поставленная цель дсстигается тем, что согласно способу хроматографического анализа в тонком слое неорганического адсорбента, включающему приготовление пластинки, нанесение пробы на адсорбент, разделение смеси на компоненты и детектирование их с помощью окислительной системы с последующей термообработкой, в качестне окислительной системы используют водорастворимый, твердый окислитель, который вводят в тонкий слой при приготовлении пластинки н количестве 0,5-1,6 мас.Ъ, и трехокись серы, которой обрабатывают слой в избытке после разделения перед термообработкой. 5

6О ( ра-флюориметра МФТИ-1 приведена в таблице.

Как видно из значения площадей пятен, приведенных в таблице, чувствительность проявления в примере 1 выше, чем в примере 2.

Проводят эксперименты с разделением смесей полимеров при количестве окислителя (КМп, ил., К Гг 0 ), 7 вводимого в тонкий слой, менее

0,5 мас.-. при тех же условиях. Пятна на хроматограммах слабо и нечетко ныра>кены. При значениях количества окислителя в пределах от 0,5 до,б мас,: пятна имеют четкую фсрму и равномерны по окраске с обеих сторон хроматогражж. При значениях количества окислителя выше 1, 6Ъ . часть полимера начинает прогорать до

CO и СО и чувствительность определения поних;.ается.

Эксперименты проводят и при разных температурах нагрева в интервале от 60 до 160 С.

При этом в качестве твердого окислителя используют К С О

2 >

Кроме того, в качестве твердого окислителя используют КМ»0, Пример 1. На предваритель5 но обезжиренную, высушенную и отмытую стеклянную пластинку размером бх9 см наносят суспензию, содержащую 750 мг силикагеля КСК, 8 мг гипса и 2,3 мл 0,2Ъ-ного раствора КМ»04

1О (0,6Ъ от массы адсорбента). Пластину с нанесенным слоем подсушивают при комнатной температуре 5 ч, а перед проведением разделения актинируют нагреванием до 120 С в течение 1 ч.

Затем на стартовую линию наносят

8 мг смеси полистирольных стандартов (фипма "Waters") и с М-> 20800(б 1 и 111000(а ) при массовом отношении

1„06:1. Элюцию вели в системе циклогексан — толуол — метилэтилкетон при их объемном отношении 8,5:1:0,75, После разделения хроматограмму сушат при 120 С до полного удаления растворителей. Детектирование ведут в герметичной камере н парах олеума, содержащего 60 мас.Ъ Бпз, Пары получают при нагревании 2 мг олеума до 150 C. Пластику с хроматограммой выдерживают в парах олеума 3 мин до полного обесцвечивания перманганата

3О калия н слое, а затем нагревают

5 мин при 1 0 С.

С помощью микроабсорбциометрафлюориметра МФТХ-1,работающего в режиме пропускания, определяют коли->5 чественное соотношение полистиролов с Мч 20800 и М > 111000 в нанесенной смеси.

Пример 2. Ту же смесь полистирольных стандартов хроматографиЯ руют ." условиях известного способа.

Количественная оценка хромато,грамм с помощью микроабсорбциомет1117525

Отношение площадей ПС с Mw

Mw 111000

Способ проявления

Пары пятен

Площадь пятна

Пример

Среднее арифметическое

Стандартное отклонение для ПС Мw

20800 для ПС Мw

111000

Введение в слой кмгiО, +

738

1,24

1,18

884

751

809

686

1,18

1,20 +Ор03

Пары олеума 4

861

1,21

1,18

712

838

709

Опрыскива-. ние

1,20

1,04

1,43

1,30

1,08

227

189

217

208

267

187

1,21 +0,16

224

172

189

175

ВНИИПИ Заказ 7211/28 Тираж 822 Подписное филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул.Проектная, 4

Как следует из приведенных примеров, снижение количества вводимого в слой сорбента КМп04 или K20r 1 ниже 0,5Ъ приводит к уменьшению чувствительности детектирования, что снижает точность и воспроизводимость количественных измерений методом денситометрии. Причем увеличение количества внеденногой в слой сорбента КМп04 или К Cr107 выше 1,6% приводит к тому, что после обработки хроматограммы часть обуглероженного полимера в пятнах на хроматограмме начинает окисляться далее до

CO и СО>, что ведет к снижению точности и невоспроиэводимости количественных измерений. Кроме того, введение избытка SO в слой после проведения разделения осуществляют при нагреве от 60 до 125"С. Этот интервал определяется тем, что известные растворы олеума с концентрацией 25-63% имеют точку кипения

60-125 С.

Специально проведенные эксперименты показали, что ни K Cr 0 ни

КМпО <, ни S0 сами по себе обуглероживающим действием в отношении таких полимеров, как полистирол не обладают в интервале температур 20200 С.

Для достижения цели, т. е. для воспроизводимого обуглероживания такого стабильного полимера, как полистирол, необходима система КМпО

01 или К От О - ад ч 3

При проявлении хроматограммы по

5 изобретению по всей массе хроматографического слоя образуется белый фон одного оптического уровня, поверхность хроматографического слоя не подвергается разрушению.

fP Проявление хроматограммы в соответствии с предлагаемым способом проходит по всей глубине хроматографического слоя равномерно. Это позволяет повысить точность и воспроиэводимость количественных измерений методом денситометрирования в проходящем свете.

Аналогичные измерения хроматограмм по известному способу приводят к низкой воспроизводимости данных микроколичественного анализа.

Дополнительным преимуществом изобретения является упрощение технологии, поскольку в предлагаемом способе нет необходимости создавать туман из проявляющего реагента.

Интенсивность скрашивания пятен на проявленной хроматограмме легко регулируется подбором количества

КМЛО или К20 0, темпеРатУРой и

30 продолжительностью нагревания в процессе проявления.