Способ получения 1,1,1-трихлор-2,2-ди ( @ -оксифенил)-этана

Способ получения 1,1,1-трихлор-2,2-ди ( @ -оксифенил)-этана

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНКЧ 1,1,1-ТРИХЛОР-2 ,2-да (П-ОКСИФЕНР1Л) -ЭТАНА путем конденсации фенола с хлоралем или .его гидратом в присутствии концентрированной серной кислоты с использованием в процессе уксусной кислоты, отличающийся тем, что, целью упрощения технологии и увеличения выхода целевого продукта, конденсацию проводят при 50-80с, мольном соотношении компонентов хлораль: фенол: серная кислота, равном 1:

СО03 СОВЕТСКИХ

WUNIMWIH

PEOlVSllHH

Ои (3И

Ф

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ю \

МФ

Ю

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3608652/23-04 (22) 23.06.83 (46) 30.10.84. Бюл. Ф 40 (72) В.Т. Дорофеев, В.А. Кореняко, А.И. Буря, В.П. Сорокин и С.А. Довгий (71) Днепропетровский ордена Трудово"

ro Красного Знамени сельскохозяйственный институт (53) 547.562.07(088.8) (56) 1. Trojna И., Hubacek J. Некото рые новые производные /З,р,/ =трихлорЫ,k-бис(4-оксифенил)-этака. Chem.

listy. 5 1, 1957, В 4, 752.

2. Патент CIIIA И 4110541, кл. С 07 С 37/24, 1978 (прототип).

3Ш С 07 С 37/00; С 07 С 37/20;

С 07 С 39/367 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 1, 1-ТРИХЛОР-2, 2-ДИ (Й-ОКСИФЕНИЛ) -ЭТАКА путем конденсации фенола с хлоралем или .его гидратом в присутствии концентрированной серной кислоты с использованием в процессе уксусной кислоты, отличающийся тем, что, целью упрощения технологии и увеличения выхода целевого продукта, конденсацию проводят при 50-80 С, моль-. ном соотношении компонентов хлораль: фенол: серная кислота, равном f:(24):(0,2-0,8), с последующей обработкой реакционной массы 40-50Х-ной уксусной кислотой.

1 11212

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 1,1,1трихлор-2,2-ди(-оксифенил)-этана, который используется в качестве исходного в производстве эпоксидных смол, полиарилатов и других поли-. меров с пониженной горючестью.

Известен способ получения 1, 1, 1трихлор-2,2-ди(ь-оксифенил)-этана а путем взаимодействия хлоральгидрата с фенолом в присутствии концентрированной серной кислоты в среде ледяной уксусной кислоты при 20 С, Соотношение (мольное) хлоральгидрат: фенол: серная кислота 1:2:2,8. Выход сырого продукта составляет 92,8% после кристаллизацчи иэ смеси бензол-метанол (2:3 объем.), выход целевого продукта составляет 65% с т.пл." 202 С 1.).

Недостатки данного способа — низкий выход целевого продукта, большой расход серной кислоты, необходимость в дополнительной стадии очистки.

Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату 2 к изобретению является способ получения 1,1,1-трихлор-2,2-ди(п-оксифенил)-этана конденсацией фенола с хлоралем или его гидратом при 510 С в присутствии концентрированной

-серной кислоты в среде ледяной ук30 сусной кислоты с последующей кристал.— лизацией полученного продукта из водного зтанола, молярное отношение хлоральгидрат: фенол, серная кислота

1:2,2:8,45. Вьгход целевого продукта с т.пл. 202 C равен 69,8% Г23.

Недостатками этого способа являются сложность технологии, обусловленная дополнительной кристаллизацией продукта, большой расход серной кис- @ лоты, а также невысокий выход получаемого таким образом продукта.

Цель изобретения — упрощение тех- нологии и увеличение выхода целевого продукта.

Поставленйая цель достигается тем, что согласно способу получения 1,1,1трихлор-2,2-ди(п-оксифенил) этана путем конденсации фенола с хлоралем

Ь или его гидратом в присутствии серной кислоты с использованием в процессе уксусной кислоты, конденсацию проводят при 50-80 С, мольном соотношении реагентов хлораль: фенол: серная кислота, равном 1:(2-4):(0,2

0,80), с последующей обработкой реакционной массы 40-50%-ной уксусной кислотой.

Получаемый целевой продукт высокой степени чистоты (т,пл. 202203 С) выделяется из реакционной массы фильтрованием и без дополнительной очистки может быть использован в органическом или полимерном синтезе, что в целом повышает выход целевого продукта.

Осуществление процесса при температуре ниже 50 С приводит к аналогичному в сравнении с известным(23 выходу, а повышение выше 80 С сопровождается интенсивным смолообразованием и снижением выхода целевого продукта. Использование максимального соотношения хлоральгидрата, фенола и серной кислоты хотя и дает аналогичный известному способу выход, но его чистота по температуре плавления выше (202-203 С против

202 С). Использование 40-50Х-ной уксусной кислоты позволяет сократить объем сточных кислых вод, ибо если использовать только ледяную воду, то необходимо затратить 1 л на мольное соотношение хлоральгидрата: фенола серной кислоты, равное 1:3:0,5, а 50%-ныи уксусной кислоты 150 мл.

Пример 1. В реактор помеща ют 287,36 г (3 моль) фенола,147,38 г (1 моль) хлораля, нагревают по 60 С, при перемешивании прибавляют 51,5 r (0,5 моль) концентрированной серной кислоты (мольное соотношение

1:3:0,5) и выдерживают при ""òîé температуре 1 ч.,Затем в реактор заливают 150 мл 50%-ной уксусной кислоты. Отфильтровывают образовавшийся осадок, промывают на фильтре двумя порциями 2х25 мл 50%-ной уксусной кислоты и сушат при 60-70 С в течение 12 ч. Выход 261,83 г (82,44 вес.X) т.пл. 202-203 С.

Пример 2. Методика проведения эксперимента аналогична описанной в примере 1. В отличие от последней процесс ведут при 50 С в течение 2 ч. Выход 230,26 г (72,5 вес.X), т.пл. 20?-203 С. При более низкой температуре выход продукта находится на уровне прототипа.

Пример 3. Методика проведения аналогична описанной в примере 1.

В отличие от последней процесс ведут при 80 С. Выход 226,45 г (71,3 вес.%), т.пл. 201-202 С.

При более высокой температуре выход продукта резко уменьшается и

11212

Составитель Г. Никифоров

Редактор А. Гулько Техред Л.Коцюбняк Корректор С. Черни .

Тираж 409 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР. по делам изобретений и открытий

1I13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 7883/17

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 процесс сопровождается интенсивным смолообразованием.

H p и м е р 4. Методика проведения эксперимента аналогична описанной в примере 1. В отличие от последней s реакции использованы

188,24 r (2 моль) фенола и 20,6 г (0,2 моль) концентрированной серной кислоты (соотношение хлоральгидрат: фенол: серная кислота 1:2:0,2). 10

Выход 213,20 г (67, 13 вес.Ж), т.пл. 202«203 С.

Пример 5. Методика проведения эксперимента аналогична описанной в примере 1. В отличие от по- 15 следней использовано соотношение компонентов хлораль: фенол: серная кислота, равное 1:4:0,8. Выход

216,72 г (68,24 вес.Ж). т.пл. 202203 С. 20

Пример 6. Методика проведения эксперимента аналогична описанной в примере 1. В отличие от последней для выделения целевого продукта в реактор заливают 150 мл 40Х-ной ук54 4 сусной кислоты. Выход 250 7! r (78,94 вес.Ж), т.пл. 202-203 С.

Пример 7. Методика проведения эксперимента аналогична описанной в примере 1. В отличие от последней реакционную массу при энергичном перемешивании выпивают в -1 л холодной воды. Фильтрацией вьщелены продукты конденсации.

Выход 300,0 r (94,46 вес.7).

Как видно из этих данных, значительно (6 раз повышается количество сточных вод

Использование предлагаемого спо" соба позволяет по сравнению с известным увеличить выход целевого продукта на 10-137, снизить расход безвозвратно теряемой серной кислоты в 8-10 раз, что приводит к резкому уменьшению сточных вод производства, а также позволяет упростить технологию выделения целевого продукта высокой степени чистоты (фильтрация против дополнительной кристаллизации и водного этанола).