Способ получения цис-1-винилселено-1-бутен-3-ола

Способ получения цис-1-винилселено-1-бутен-3-ола

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-1-ВИНШ1СЕЛЕНО-1-БУТЕН-3-ОЛА формулы CHg-CHSeCH-CH-CH (ОН) СН взаимодействием ацетилена с селеном в водном растворе едкого кали при нагревании, отличающийся тем, что, с целью.повышения выхода и чистоты целевого продукта и селективности процесса, последний проводят в присутствии хлористого олова, взятого в молярном соотношении к ceлeнv. (О .6-2,6): 1 , при температуре 85-145 С и давлений 5-13 ати, а едкое кали используют в молярном соотношении к селену

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

З(51) С 07 С 163 00

Ю « ... — ° -:. ««. «.«

Й

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

H ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3375246/23-04 (22) 11.!2.8! (46) 07.11.84 ° Бюл.¹ 41 (72) Б.А.Трофимов, В.А.Потапов, Н.К.Гусарова, С.В.Амосова, В.M.Áæåçoâñêèé и Л.И.Синеговская (71) Иркутский институт органической химии Сибирского отделения АН СССР (53) 547.279.8.07 (088.8) (56) 1. Трофимов Б.А. и др. Одностадийный стереоспецифический синтез цис-1-винилселено-1-бутен-3-ола и ацетилена и селена.-Журнал органической химии, 1981, вып.10,17, с.2237 (прототип).

„„Я0„„1122650 A (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-1-ВИНИЛСЕЛЕНО-1-БУТЕН-3-ОЛА формулы

СН -CHSeCH-СН-СН (ОН) СН взаимодей2 3 ствием ацетилена с селеном в водном растворе едкого кали при нагревании, отличающийсятем, что, с целью. повышения выхода и чистоты целевого продукта и селективности процесса, последний проводят в при- сутствии хлористого олова, взятого в молярном соотношении к селены. (О:6-2,6 ): l, при температуре 85-145 С и давлении 5-13 ати, а едкое кали используют в молярном соотношении к селену (5,7-12,6):1.

1 11226

Изобретение относится к усоверI шенствованному способу получения изомерно чистого ненасьпценного спирта — цис-1-винилселено-1-бутен-3-ола формулы

СН = CHSeCH = СН-СН(ОН)-СН> (1) который может использоваться в качестве полупродукта для тонкого органического синтеза и как мономер.

Известен способ получения цис-1винилселено -l-бутен-3-ола, заключающийся в том, что ацетилен подвергают взаимодействию с селеном в водном растворе едкого кали при 10015 !

40 С (13.

Однако выход целевого продукта не превышает 1О . Кроме указанного спирта в реакционной смеси присутствует дивинилселенид (выход 207) и около 10 неидентифицированных соединений, содержание. которых в продужте-сырце составляет приблизительно

40Х, что указывает на низкую селек25 тивность процесса.

Цель изобретения — повышение выхода и чистоты целевого продукта, а также селективности процесса его образования.

Поставленная цель достигается

30 тем, что согласно способу получения цис-l-винилселено-!-бутен-3-ола, процесс проводят в присутствии хлорисТО10 ОлОВа, ВзятОГО В молярном сООтнО- шении к селену (0,6-2,6): l,при темпе-,35 ратуре 85-145ОС и давлении 5-13 ати а едкое кали используют в молярном соотношении к селену (5,7-.12,6): 1.

В оптимальных условиях выход цис-: !.

1-винилселено-1-бутен-3-ола достига- 40 ет 54Е и значительно снижается содержание и число (до 3) образующихся в ходе процесса побочных соединений, что привело к заметному повышению (до 907) чистоты целевого продуктасырца.

Пример l. .7,9 г (О,l,моль) элементарного селена, 48,5 г (0,87 моль) едкого кали, 24,6 г (0,13 моль) хлористого олова и 150 мл воды нагре-50 вают в однолитровом вращающемся автоклаве при 105-115 С в течение 15 ч под давлением ацетилена (начальное давление 9 ати, всего подано 19 л ацетилена, остаточное давление 8 ати . 55

Реакционную смесь экстрагируют эфиром, эфир отгоняют, остаток вакууми-, руют.Выделяют 7, 1 г фракции с т.кип. 6550 2

С (1 мм рт,ст,), содержащей о по данным ГЖХ 90 X. цис-1 "винилселено- l-бутен-.3-ола (выход 54X) . Выход здесь и далее рассчитан на Se образующийся по схеме: 3 Se + 6 ОН е2 Se + Se0 + 3 НО.

3 а

Целевой продукт очищают хроматографированием на колонке (Al 0, II степени активности, элюент — эфир), т.кип. 70 С (1 мм рт.ст.), d < 1,3484, и> 1,5512.

Пример 2. 7,9 r (0,1 моль) элементарного селена, 31,7 г (0,57 моль) едкого кали 49,2 r (0,26 моль) хлористого олова и 150 мм воды нагре- . вают в однолитровом вращающемся автоклаве при 135-145 С в течение 5 ч под давлением ацетилена (начальное давление 12 ати, всего подано 19 л ацетилена, остаточное давление 5 ати).

Реакционную смесь экстрагируют эфиром, эфир отroняют, остаток фракционируют в вакууме. Выделяют 4,6 r фракции с т.кип.65-.80 С (I мм.рт.ст.), содержащей по данным ГЖХ

91Х (выход 35X ) цис-1-винилселеноl.-бутен-3-ола.

П р имер. 3. 7,9 г (0,1 моль) элементарного селена, 31,7 r (0,57 моль) едкого кали, 12,3 г (0,065 моль) хлористого олова и 150 мл воды нагревают в однолитровом вращающемся автоклаве при 85-95 С в течение 15 ч под давлением ацетилена (начальное давление 13 ати, всего подано 23 л ацетилена, остаточное давление (11 ати), Нижний органический слой отделяют и фракционируют в вакууме.

Выделяют 3,2 г фракции с т.кип.6580 С (1 мм рт.ст.), содержащей по данным ГЖХ 69Х (выход 19 ) целевого продукта.

Пример 4..7,9 г (0,1 моль)эле. ментарного селена,70 6 r (1,26 моль) едкого кали, 49,2 r (0,26 моль) хлористого олова и 150 мл воды нагревают в однолитровом вращающемся о автоклаве при 105-115 С в течение

l5 ч под давлением ацетилена (начальное давление 12 ати, всего подано

23 л ацетилена, остаточное давление .10 ати) . Верхний органический слой отделяют и фракционируют в вакууме.

Выдсляют 3,3 r фракции с т.кип.6580 С (1 мм рт.ст.), содержащей по данным ГЖХ 81 (выход 22X) целевого продукта.

1122650 4 ность процесса его образования. Положительными качествами предлагаемого способа являются также простота его технологического оформления, доступное и дешевое исходное сырье (ацетив- лен, элементарный селен).

Э

Таким образом, предлагаемый спо соб получения цис-1-винилселено-1бутен-3-ола по сравнению с известным позволяет значительно повысить выход (более чем на 40 Х)и чистоту целевого продукта, а также селекти

Составитель Т. Левашова

Техред Л,Коцюбняк редактор Г. Волкова

Корректор О.Тигор

Подписное

Филиац ППП "Патент", r Ужгород, ул.Проектная, 4

Заказ 8092/21 Тираж 409

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5