10,10-диалкилбиакридилидены как промежуточные соединения для синтеза солей 10,10-диалкилбиакридилия,являющихся сенсибилизаторами электрофотографических слоев на основе поди- @ -эпоксипропилкарбазола

Патент 1122654

Авторы

Иллюстрации

Показать все

Реферат

10,10-Диалкилбиакридилидены общей формулы где R гептил, нонил, i как промежуточные соединения для синтеза солей 10,10-диалкилбиакри (Л дилия, являющихся -сенсибилизаторами электрофотографических слоев на основе поли-Ы-эпоксипропилкарбазола.

„„SU„„1122654 A

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК,Z„C 07 D 219/04; G 03 G 5/09

Ф:

К ABTOPCNOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

R !

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

IlO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3520471/23-04 (22) 21. 12.82 у (46) 07.11.84 Бюл. Ф 41 (72) Ю.А.Дегутис, А.Б. Езярскайте и Й.А.Поквитите (71) Каунасский политехнический институт им. Антанаса Снечкуса (53) 547.835.9(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР по заявке Р 3520470/04, кл. С 07 D 219/04, 1982. (54) 10, 10 -Д4ЛЛКИЛБИАКРИДИЛИДЕНЫ

КАК ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ДЛЯ

СИНТЕЗА СОЛЕЙ 10, 10 -ДИАЛКИЛБИАКРИДИЛИЯ, ЯВЛЯЮЩИХСЯ СЕ НСИБИЛИЗАТОРАМИ

ЭЛЕКТРОФОТОГРАФИЧЕСКИХ СЛОЕВ НА ОСНОВЕ ПОЛИ-М-ЭПОКСИПРОПИЛКАРБАЗОЛА. (57) 10, 10 -Диалкилбиакридилидены общей формулы где R гептил, нонил, как промежуточные соединения для синтеза солей 10,10 -диалкилбиакриI дилия, являющихся сенсибилизаторами электрофотографических слоев на основе поли-N-эпоксипропилкарбазола.

1122654

15 ф5, 05.

Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к

10,10 -диалкилбиакридилиденам общей формулы где К вЂ” гептил, нонил, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для синтеза солей 10, 10 -биакридилия, которые обладают свойствами сенсибилизаторов электрофотографических слоев на осно25 ве поли-N-эпоксипропилкарбазола.

Известны соли 10 10 -диалкилбиакридилия формулы (П) где R вЂ” бутил, нонил, )(=C.<0, BF+ гептил, X=NO>, Ct.0 BF< в качестве сенсибилизаторов электрофотографических слоев на основе по- 45 ли-N-эпохсипропилкарбазола (11.

Целью изобретения являются новые соединения, которые являются промежуточными для получения солей 10,10вЂ”

) диалкилбиакридилия, являющихся сенсибилизаторами электрофотографических слоев на основе поли-М-эпоксипропилкарбазола.

Поставленная цель достигается

10, 10 -диалкилбиакридилиденами форму- 5 лы (1), которые получают обработкой соответствующего 10-алкилакридона хлористым водородом в присутствии

2 цинковой пыли в этаноле или пропаноле при температуре 70-85О С.

Пример 1. Получение 10,!Одигептилбиакридилидена.

В трехгорлую колбу, емкостью в

0,25 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и трубкой для пропускания тока хлористого водорода, помещают 4,4 г 10гептилакридона, 14 г цинковой пыли и 200 мл этилового (или пропилового) спирта, и нагревают при перемешивании:пропуская ток: хлористого водорода 2,5 ч при 70-75 С. После исте-. чения указанного времени, реакционную смесь фильтруют, к фильтрату добавляют разбавленной соляной кислоты, выделившиеся кристаллы отфильтровывают. Осадок соединяют с материалом, полученным при фильтровании реакционной смеси, высушивают и перекристаллизовывают из пиридина.

Выход 1,0,10-дигептилбиакридилидена

3,5 r (84, 13Х от теории) т.пл.

166,5 вЂ” 167,5ОС.

Вычислено, 7: С 86,58; Н 8,37;

С о НаьМ2

Наидено, 7.: С 87,0; Н 8,53;

Р4,81.

П р и. м е р 2. Получение 10,101 динонилбиакридилидена.

Через смесь, состоящую из 4,8 г

10-нонилакридона, 15 г цинковой пыли и 140 мл пропилового (или этилового) спирта, пропускают ток хлористо.го водорода при перемешивании и нагревании в течение 3 ч при 75-85 С. о

По истечении указанного времени реакционную смесь обрабатывают аналогич/ но примеру 1. Выход 10, 10-динонилбиакридилидена 3,6 r (78,95K от теории), т.пл. 146,5-148,5 С.

Вычислено, 7.: С 86,5; Н 8,91; /4,59.

С + Н„Н, Найдено, Ж: С 86,94; Н 8,82;

У 4,94.

В ИК-спектрах 10,10-дигептилбиакридилидена и 10,10-динонилбиакридилидена полоса поглощения С=О группы отсутствует, в то время как в спектрах 10-геп;"илакридона и 10-нонилакридона C=O группе отвечает полоса поглощения при 1640 см ". В УФ-спектрах наблюдаются максимумы поглощения при 425,5 нм (спектр записан в толуоле).

Т а б л и ц а 1

Брутто-формула

Температура плавления, ОС

Выход

Соединение г

10, 10-Дигептилбиак-! ридилия динитрат

1, 1 90, 2 147-.149

C++00H 6N„06! °

10, 10(-Дигептилбиакридилия диперхлорат 1,2 88,2 259,5-261,5

С+,Н . И2С120

10, 10 -Дигентилбиакридилия ди(тетрафтор-борат

1,2 90,7 273-275!

10, 10-Динонилбиакрипилия динитрат

4М О

10,10-Динонилюиакридилия диперхлорат

0,9 81,8 252 вЂ 2

C H N2C12 08

10, 10-Динонилбиак-! ридилия дитетрафторборат

0,8 75,4 286,5-288

У 11

На основе 10,10 -диалкилбиакридилиденов можно получить соли 10,10-! диалкилбиакридилия (П) . Динитраты (П) получают взаимодействием t0,10-! диалкилбиакридилиденов с 1 вЂ” 1, 5 (Ч азотной кислотой при нагревании.

Диперхлораты и дитетрафторбораты получают взаимодействием соответст-! вующих динитратов 10, 10-диалкилбиакридилиденов с хлорной или тетрафторборной кислотой.

Получение динитрата 10, 10-дигептилбиакридилия. !

1 г 10,10-дигептилбиакридилидена нагревают в 30 мл 1 н. азотной кислоты до полного растворения вещества и полученный .раствор фильтруют.

Фильтрат охлаждают, полученный осадок отфильтровывают. Выход, т.пл. и данные анализа приведены в табл.1. (Получение динитрата 10,10-динонилбиакридилия.

1 г 10 10 -Динонилбиакридилидена нагревают в 35 мл 1,5 Й азотной кислоты в течение 1 ч при 65-70 С. .Затем охлаждают и водный раствор ,отделяют. Остаток растворяют в горя.чем этиловом спирте и охлаждают. К содержанию смеси добавляют этиловый

22654 4 эфир по полного выпадания продукта.

Осадок отфильтровывают и промывают эфиром. Выход, т.пл. и данные анализа приведены в табл. 1.

Получение 10,10-диалкилбиакриди( лия диперхлоратов.

1 г соответствующего динитрата

10,10-диалкилбиакридилия растворяют в воде или этаноле и к раствору до1О бавляют 3 мл 57 -ной хлорной кислоты.

Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают разбавленной хлорной кислотой, а затем спиртом и эфиром. Выход, т.пл. и данные анализа соответ-! ствующих диперхлоратов 10,10-диалкилбиакридилия приведены в табл. 1.

Получение 10,10-диалкилбиакриди-! лия дитетрафторборатов.

1 г соответствующего динитрата

10,10-диалкилбиакридилия растворяют ! в 7-8 мл воды и к раствору добавляют 2 мл тетрафторборной кислоты. Выделившийся осадок отфильтровывают и промывают разбавленной тетрафторборной кислотой, а затем cIIHpToM H эфиром. Выходы, т.пл. и данные анализа соответствующих дитетрафторборатов

10,10-диалкилбиакридилия приведены ( в табл. 1.

1122654

Продолжение табл. 1

Вычислено, %

Соединение

Найдено, Ж

N С1

10, 10 -Дигептилбиакри„ ил„я,. р 70,39 6,71

8,04 вЂ” 70,76 6,48

8,25

10, 10 -Дигептилбиакридилия диперхлорат

6,01 3,64 9,45 63;73 6, 16

3,72 9,42

6,11 3 52 вЂ” 65,94 6,38

3,85

10,!О-Динонилбиакрилилиа динитрат

7,59 ?,78 вЂ” 71 91 7,41

7,63

10, 10 -Диноиилюиак" ридилия диперхлорат

6,31 3,63 9,1 65,25 6,72

3,46 8,77

6,73 3,31 вЂ” .,67,36 6,94

3,57

Изготовление электрофотографического слоя.

Готовят 297-ный раствор поли-8эпоксипропилкарбазола (ПЭПК) в дихлорэтане и вводят в него 1 мол.7 или 0,5 мол.Ж соответствующей соли

10,10 -диалкилбиакридилия по отношеГ нию к номерному звену олигомера.:

Слои полйвают на стеклянную подложку с электропроводным слоем 5@0> и вы4,3

215

13 19,5

3,9

195

32 7,5

6,5

4,3

215

10, 10-Дигептилбиак"

/ . ридилия ди(тетрафторборат

65,61

10 10 -Динонилбиак7 22 борат

1»

ПЭПК + 1 мол.Ж динитрата 10, 10 -дигептилбиакридилия

ПЭПК+0,5 мол.7. динитрата 10 10-дигептил( биакридилия

ПЭПК+1 мол.7 диперхлората 10, 10-дигеп( тилбиакридилия

30 сушивают в сушильном шкафу при 5060 С в течение 5-6 ч. Толщина слоя о от 3,7 до 4,5 мкм. Фоточувствительность слоя оценена по полуспаду начального потенциала при напряженности электрического поля 50 В/мкм и длине волны падающего света 3 =345 нм, 400 нм, 450 нм. Результаты измерения аналогичных слоев на основе ПЭПК и других сенсибилизаторов приведены в табл. 2.

1122654

Продолжение табл, 2

Состав слоев увствительность, /Дж мн л!ци н оя, м ад\ ми м 400 нм 450 нм

ПЭПК+0,5 мол..7. дипер-! хлората 10, 10-дигептилбиакридилия

13,5

35 14,5

225

4,5

ПЗПК+1 мол.7. дитетрафторбората 10-10дигептилбиакридилия 4,1

6 5

22 9,5

205

ПЭПК+0,5 мол.7 дитетрафторбората 10,10дигептилбиакридилия

25 8,5

205

4,1

ПЭПК+1 мол.7. диперхлората 10, 10 -динонилбиакридилия

60 16,5

200

4,0

ПЗПК+0,5 мол.7. диперI хлората 10, 10-динонилбиакридилия

10,6

47,5 11

205

4,1

ПЗПК+1 мол.7 дитетрафторбората 10,10-динонилбиакридилия.7,5 10,5

225

ПЭПК+0,5 мол..7 дитетрафторбората 10,10динонилюиакридилия

5,1

4,5

220

4,4

ПЭПК+1 мол.7. 2,4,7тринитрофлуоренона

0 5

7,6 0,6

210 чр2

ПЭПК+0,5 мол.7. 2,4,7тринитрофлуоренона 3,8

0,3

6 0,4

190.ПЗПК+1 мол.7. ф-хлорвЂ” пропионата оксима

2,4,7-тринитрофлуоренона

6 5 0,8 .

0,75

2,5

195

3,9

ПЗПК+0,5 мол.7 р -хлорвЂ” пропионата оксима

2,4,7-тринитрофлуоренона

0,6

4,5 0,7

205

1,5

4,1

ВНИИПИ Зажав 8092/21 Тираж 409 Подписное

Филиал ППП Ъатеит" ° г.Ужгород, ул. Проектная, 4