2,4,6-трис @ ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-амино @ -1, 3,5-триазин как антиокислительная присадка к углеводородным топливам
Патент 1122656
Авторы
2,4,6-трис @ ди-(3,5-ди-трет-бутил-4-оксифенил)-амино @ -1, 3,5-триазин как антиокислительная присадка к углеводородным топливам
Иллюстрации
Реферат
2,4,6-Трисди-
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н АВТОРСН0МУ СВИДЕТЕЛЬСТВ
ОН где Ar =
С 1134
К)
Ю
Cb
Сл
СЬ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3627462/23-04 (22) 27.07.83 (46) 07. 11.84 . Бюл . Р 4 1 (72) И.А.Голубева, О.В.Малова, Т.П.Вишнякова, В.И.Келарев, А.Ф.Лунин, В.Д.Походенко, Г.З.Головерда, В.В<Харитонов и С.Ю.Заседателев (71) Московский ордена Октябрьской
Революции и ордена Трудового Красного Знамени институт нефтехимической и газовой промышленности им. И.М.Губкина (53) 547.873:496.3(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР
1Ф 727104, кл . С 07 D 251/54, 1980.
2. Патент. США 1Г 3334046, кл. 247-05, опублик. 1967.
3. Патент США Ф 2940933, кл. 252-475, опублик. 1960.
4. Авторское свидетельство СССР
В 534449, кл . С 07 С 127/17.
5. Thurston С.Т., Cyanurick
Chloride Derivatives, С.Am.Chem.Soc.
v. 73, Ф 6, р. 2981-2983.
6. Ковалев Г.И. и Денисов Е.Т.
Кинетические закономерности окисления углеводородных топлив растворенным кислор одом в з амк нут ом объеме .
"Нефтехимия", т XVI Ф 3, с. 457-464, „.SU„„1122656 А
З(51) С 07 Р 251/54" С 10 L 1 22 (54) 2,4,6-ТРИС-1ДИ-(3,5-,Ци- гРет-БУТИЛ-4 -ОКСИФЕНИЛ) -АМИНО3-1,3,5-ТРИАЗИН КАК АНТИОКИСЛИТЕЛЬНАЯ ПРИСАДКА
К УГЛЕВОДОРОДНЫМ ТОПЛИВАМ. (57) 2,4,6-Трис-(ди-(3,5 -ди-трет— бутил-4 -оксифенил) амино1-1,3,5. триазин формулы
At ж — ЛГ
Л - N A t л 3г
pr Ar
С(СНз) как антиокислительная присадка к углеводородным топливам.
ОН
С +4 3
CMi AH CONN
15 Н2 Ф
H2N - И
N I
25
1 11226
Изобретение относится к новым химическим соединениям, а именно к 2, 4,6-трис †(див(3,5 -ди-трет †.бутил-4 — оксифенил)-amrHoj — 1,3,5-триазину формулы 5
Яр N N At и-4;3ц 10
Ar Лг который может найти применение в ка20 честве антиокислительной присадки к углеводородным топливам.
Известен 2-циклопропиламино-4,4диамино-1,3 5-триазин формулы
Данное соединение обладает инсектицидным действием (1 ).
Наиболее близким по строению к изобретению являются производные триазина формулы
С- «-"H54
И Н 1 Й(С1 з) з 17 8 > (" 8 17 являющиеся антиоксидантами к маслам и полимерным материалам f 2 ).
Известна анти окислит ельная при- 45 садка к углеводородным топливам 2,6ди-трет -бутил -4-метилфенол (ионол) ГЗ .3.
Однако ионол, являясь эффективным антиокислителем в начальной стадии окисления, практически не эффек- 50 тивен в развившихся процессах окисления, кроме того, при высокотемпературной стабилизации углеводородных топлив ионол эффективен лишь в довольно высокой концентрации и толь- 55 ко да температуры 150 С, -а при наличии в топливе меркаптанов вызывает усиленную коррозию.
56 2
Наиболее близким к изобретению по назначению и имеющим общий фрагмент в строении является соединение
3,5 -ди-трет -бутил-4 -оксибензил((I мочевина формулы
Известное соединение при добавлении к углеводородному топливу значительно улучшает его антиокислительные свойства 4 ).
Однако данная присадка теряет эффективность при 180 С.
Цель изобретения — изыскание присадок, обладающих высокими антиоки— слительными свойствами при 180 С.
Поставленная цель достигается новой химической структурой — 2,4,6трис-rpH-(3,5 -ди-трет -бутил-4 -оксифенил)-амино1-1,3,5-триазином формулы (1) .
За счет наличия шести функциональных групп в одной молекуле и термостабильного триазинового кольца присадка обладает высокими антиокислительными свойствами при 180 С.
Способ получения 2,4,6-трис-(ди(3,5 -ди-трет -бутил-4 -оксифенил)— амино 1-1,3,5-триазина основан на из— вестной реакции f5 j взаимодействия ди-(3,5 -ди- трет -бутил — 4 -оксифенил)амина с цианурхлоридом, взятых в молярном соотношении 3 :1 в среде вбдного ацетона при температуре кипения растворителя.
Пример . В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, помещают
15 мл ледяной воды и к ней добавляют раствор 0,54 г (0,00292 моль) цианурхлорида в 10 мл горячего ацетона при интенсивном перемешивании с такой скоростью, чтобы температура не превышала 5 С . Затем добавляют расто вор 3,72 г (0,00876 моль) ди-(3,5 — ди-трет-бутил-4 — оксифенил) -амина в ацетоне, доводя смесь до комнатной температуры„ Далее доводят реакционную смесь до температуры кипения и кийятят ее в течение 1,5 ч, после чего приливают 15Х-ный водный раствор
0,35 г (0,00876 моль) NaOH и кипяКонцентрация, моль/л Время образования максимального количества гидПрисадка ропероксида, мин
Без присадки
Ионол
\ I
3, 5-Ди-трет-бутил-4-оксиб ензилмоч ени на
1,1 ° 10
1,1.10 +
0,55- 10
1,1 10
0,55-10
1,1 ° 10
2, 4, 6-Трис-ди-(3, 5-ди-трет—
1 1
1 бутил-4-оксифенил)-амино1 3 5-триазин
45
40
Составитель И. Корсакова
Редактор Г.Волкова Техред 0.Íåöå Корректор О.Тигор
Заказ 8092/21 Тираж 409 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП"Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 з 11 тят 1 ч. Реакционную массу охлаждают, выливают в ледяную воду, выпавший осадок отфильтровывают. Полученный осадок перекристаллизовывают из смеси гексана с.толуолом (1: 1) .
В результате получено 2,65 г (727)
2,4,6-трис-(ди-(3,5 -ди-трет-бутил4 -оксифенил) — амино3-1,3,5-триазина, т.пл. 218-219 С.
Найдено, Ж: С 77,62; Н 9,23;
N 6,35, Вычислено, 7: С 77,39; Н 9,41;
N 6,22.
ИК-спектр, см ": 1550, 1430, 1125, 800, 695 (триазиновое кольцо);
3640 (ОН); 2970,. 2925, 2875, 2840 (С-Н) .
Эффективность действия присадки оценивают методом окисляемости углеводородных топлив в замкнутом объеме, заключающимся в определении времени
22656 4 образования максимального количества гидропероксида (6 1. Эффективность действия присадки приведена в таблице.
Присадку целесообразно вводить в количестве 0,55-10 -0,55.10 моль/л, уменьшение количества присадки при- водит к снижению эффективности ее действия, увеличение количества npuip садки не усиливает ее антиокислительные свойства, но может оказать отрицательное влияние на эксплуатационные свойства топлива.
Как следует из приведенных данных, 2, 4,6-трис-fpи-(3,5 -ди-трет-бутил4 -оксифенил) -амино3-1,3,5-триазин эффективно тормозит окислительные процессы в углеводородных топливах при значительно более низких концентI 1 рациях, чем ионол и 3,5 -ди-трет— бутил-4 — оксибензилмочевина. 1