Способ флуориметрического определения тория

Способ флуориметрического определения тория

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТОРИЯ, включаюи1ИЙ перевод его в комплексное соединение с производными оксиальдегидов в присутствии органического растворителя - ацетона, отличающийся тем, что, с целью увеличения чувствительности и избирательности анализа, в качестве производного оксиальдегидов используют Н-

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

ФИ ЛНМИЧ

РЕСПУБЛИК

09) (И) 25545 А

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И OTHPbffMA (21) 3586076/23-26 (22) 27.04.83 (46) 23.11.84 Бкл. Р 43 (72) А.B.Долгорев и Н.А.Долгорева (53) 543.062 (088.8) (56) 1. Bottei R.S., D Alessio А.S., Fluorimetric determination of thori"

um wi.th flavono2 — "Analyt chim.

Acta", 1967, v.37, р. 405.

2. Katiyar S.S. Tandon S.N. 1-isonicotinoy2-2-salycylitenehydrazine

as à new chelatometric reagent, "Talanta", 1964, v. 11, р. 892. з(у) С О1 N 31/22 С 01 N 21/78 (54) (57) СПОСОБ ФЛУОРИМЕТРИЧЕСКОГО

ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТОРИЯ, включающий перевод его в комплексное соединение с производными оксиальдегидов в присутствии органического растворителя — ацетона, отличающийся тем, что, с целью увеличения чувствительности и избирательности анализа, в качестве производного оксиальдегидов ис" пользуют N-(4-нитро)-бензоилгидразоны салицилового, реэорцилового или

2-оксинафтойного альдегидов, а процесс комплексообраэования проводят при рН 1,5-2,5 и концентрации ацетона или Диметилформамида 60-707.! 125545

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам флуориметрического анализа тория в промышленных и природных объектах сложного состава. 5

Известен спосоо флуориметрического определения тория, включающий его перевод в комплексное соед я ение с флавонами, морином, .про:-:зводньии тиокарбазидов (1) .

Однако способ отличается .-.евысокой чувствительностью (до 0,008 (/мл) и недостаточной сепективностью определения — мешают цирконий, ниоо ий, алюминий, титан, церий и РЗЭ.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ флуориметрического определения тория, включающий его перевод в комплексное соеди-нение с изоникотиноилгидразином бензойного яльдегида (или N-пиколингидразином никотинового альдегида).

Реакция идет при рН 5,5-7,0 в среде

35-50 -ного ацетона. Последующее из- 25 мерение интенсивности флуоресценции образующегося комплекса проводят при

490 и 5!О нм соотвстственно. Чувст— вительность анализа достигает:

0.007 (/мл 2 . З.,т

Однако определенчю мешают ионы же леза, бериллия, урана, титана, скандия, алюминия, магния, молибдена, меди, поэтому требуется предварительное отделение ука"-.à-.ííûõ примесей на катионите, что заметно усло;княет проведение анализа.

Цель изобретения †. увеличение чув-. с.твительности и избирательности анализа. ,«О

Поставленная цель,цостигя ется тем, что согласно способу флуориметрического определения тория, включающему перевод его в комплексное соединение с производныьм оксияльдегидов в при- <> сутствии ор яническот о растворителя ацетона, в качестве производного оксияльдегидов используют N-(4 -нитро)— бензоилгидразоны салицилового,. резерцилового или 2-оксинафтойного альдегидов, а процесс комплексообразования проводят при рН 1,5-2,5 :я -.кснцентрапии ацетона или диметилформалид".

60 -70 .

Систематические исследования р".з=- -55 личных замешенных бензоилгттдразонов, оксиальдегидов, их;.cìïëåêñообрязования с ионяыт торин позволили установит ь, что наибольший флу ар ес тптрующий эффект дают нитропроизводные, при этом наблюдается оцновременно повышение чувствительности флуориметрической реакции с ними и понижение окраски х патов, В водно-яцетоновых и водно †диметилформамидн средах торий образует комплексные соединения с

N (4-нитро) бензоилгидразонами оксияльдегидов в интервале рН от 1,5-4,0 с яркой зеленой флуоресценцией с максимальной длиной волил люминесценции при 480 нм для производного салицилового альдегида, 492 нм для резорцилового производного и 498 нм для

2-оксиняфтойного. Устойчивая флуорес ценция комплекса, обе."печивающая соответственно чувствительности 0,0004, Î,ОООЗ и 0,000 1 мкг/мп, достигается при 10-15 кратном избытке реагентов и при рН 1, 5-2,5 и наличии 60- /0 об. ацетона в растворе. Флуоресцентная реакция торин с указанными реагентами развивается быстро., интенсивность флуоресценции становится постоянной через 10-15 мин. Константы образования комплексных соединений, расчитаннь. е:: учетом конс""янт гидролизя. ионов тория в растворах, равны соответc., венке, 7,8 10; 4»6 101; 6,8

" 1 О соответственно для сялицилового, I2 рез ptILIJIîçîão и оксиняфтойного производных. Установлено, что флуоресцирующие комплексные соединения тория

\ с нитробензоилгидразонами имеют жесткую структуру и заряжены положитель;;о.

Установлено, что определению

0.002 мкг тория с указанными тремя нитрогидрязонами не мешают многие ионы: 1000 — кратное количества РЗЭ, железа, 5000-кратные магния, -:яльция, цинка, щелочных элемент ов,, 50-кратные хрома, марганца, кобальта, никеля, алюминия, 10-кратные скандия, бериллия, кратные количества меди.

Интенсивность флуореспенции практически не изменяется в присутствии хлорида аммония, нитратов, аскорбиновой кислоты гидроксиламиня., гидразина .

Диапазон концентраций ацетона или диметилформамидя 60-70% отве яет наибольшей флуоренспенции анализируемого раствора.

Пример 1. К 5 мт раствора, с одержащег о торий и сопутствуютш с еиу РЗЭ (при содержании тория более

1125545

С ост авит ель Г. Цой

Редактор О. Бугир Техред Т.Хаточка Корректор Е. Сирохман

Заказ 8532/33 Тираж 822 Подпис ное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r.Ужгород, ул.Проектная, 4

0,1 мкг/мл, раствор разбавляют в

10 раз и более дистиллированной водой), помещают в мерную колбу на

50 мл, нейтрализуют раствор до рН-4, добавляют N-(4-нитро) -бензоилгидразон салицилового альдегида, приготовленного на ацетоне (0,017.-ный раствор реагента), затем добавляют 507 ацетона от общего объема, доводят 57-ной азотной кислотой рН раствора до 10

2,0, приливают водно-ацетонной смеси до метки и измеряют флуоресценцию при 492 нм через 10 мин . Содержание тория в анализируемом растворе определяют по градуиро- 5 вочной кривой.

Пример 2. К 5 мл раствора, содержащего торий и сопутствующие ему элементы, помещают в колбу на

50 мл, нейтрализуют раствор до рН 4,0, затем прибавляют в колбу 607 диметилформамида, 1 мл диметилформамидного раствора N- (4-нитро) -бензоилгидразона резорцилового альдегида, 25 раствор в колбе подкисляют разбавленной азотной кислотой до рН 1,5, доливают дистиллированной водой до метки, перемешивают и измеряют флуоресценцию при 498 нм через 10-15 мин,1 содержание тория рассчитывают, исходя из градуировочного графика.

Пример 3. Навеску высокочистых. окислов редкоземельных элементов, содержащих следовые количества тория (10 — 10 7), помещают в коническую колбу и растворяют в 20-30 мл концентрированной азотной кислоты при нагревании. Аликвоту полученного раствора помещают в мерную колбу на

50 мл, нейтрализуют до рН 3, приливают 707 ацетона и 1 мл 0,017-ного раствора N-(4 — нитро)-бензоилгидразона 2-оксинафтальдегида. рН раствора добавлением разбавленной азотной кислоты по каплям доводят до 2,5.

Содержимое в мерной колбе доводят до метки дистиллированной водой.

Раствор для измерения флуоресценции тщательно перемешивают и через

f0 мин измеряют флуоресценцию. Содержание рассчитывают по градуировочному графику.

Преимуществом предлагаемого способа является высокая чувствительность определения тория — 1- 10 мкг/мл

-Ф

-7 (4, 2 ° 10 7) и возможность проведения надежного определения его без операций концентрирования металла и отделения от сопутствующих элементов.