Способ получения полиалкилсилоксанов

Способ получения полиалкилсилоксанов

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

Класс 12 о, 26,.

12(, 38

Л 112637

СССР

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

M. Г. Воронков

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИАЛКИЛСИЛОКСАНОВ

Зя)и»ос»о 22 и)о»я 1957 r. зи ."я 57П)268 в Iio)f»)er»o леляi: изо()рстс»»й ii отк.)<ятий ини Созстс . >1»вист:>о)з СССР

1(звестные способы получения органосилоксанов основаны либо (Га реакции гпдрол:(зя и последующей кон Ioícàöèè кремнийоргапически)(соединений, содержяи(пх реякционноспособн >(О функцHoНа, (1>F(> 10 Г()) ППУ > ЯТО. >(Я КРСМНИЯ, ЛИОО ПЯ T(РМИЧЕСКИ!» И КЯТЯ.7ИТПческик превра(пения(оргяносилоксанов, л(бо, наконец, на реакции

ГЕТЕРО((<)У!7КЦИОНЯЛЬНО(! КОН 7CHCclцпи г!1,(огс! (планов с алкоксп-ил((Я Ц: 7,) КС И СП, И;(ЯЗ! И.

1i;)0,(лагается способ п иучсни»

П0.7!f<3,7К!IËÑHËOКCяиов I!3 бОЛЕ(НП3кокиг(я(ци(! .Нп(е(!Ны.. или разветНЛС!1Пьlл) il0,7ИЯ. !I If.(CII. IONICßÈΠC тем гке илп мень(пня числом аг0 мои крсмн((я.

0 C O:! (. i l H O C Th EO 3 l 0 Г 0 С П 0 С 0 0 Я явл (er((f то, что исхо.:!ныс полиалК П <7 С И 7(О К С <П Ь(П Я Г Р Е В Я 10 Т С H. (1(H Ëгалогеп сила нами в присутствии

; . IopiIo(0 il(c 7с33. B качестве катализатора, с выделением продуктов реакции отгонкой.

1!редлагаемый способ основан

IIH реакции расщепления силоксаноВОй СВЯЗИ В ИС.(ОДНЫК IFIIICffH(IX. или рязг>ствг(еннь(.(полиалкилсилоI(CcHH,еме:

R,S(0SiR!,- -R,S1 .R,,ЯОБАН ., --R,5Ж.... 11). гдe,— гя:!()Гсп, я К и R — о!!:!1,—

КОЬЫ > ИЛП;)ЯЗЛ(IVi МС)К:,), собой оргяни !Сс.нс 11 I к е..((ийОр! Япи lески(> р<7днк"1. п>1, 11, Гя.:ог(."1 и т.;I., пр чсм К=- 1) Реякц. я в

1тядс с,!м чя".в (1!ис!яс.гся м)р"lти i():i., П ЕЕ Епа В!!О!>ОС !1С > 7 и (- C 1 C >f 0Ñ, Ii Ь в -Г и.!Н д()мг !0 cro oпм мдя,!СииЕМ 113 (ЕH!1;ÖIIO!!HOH 3():!1>1 0,П )ГÎ

113 компо.:-:е!1; ()и (::1 I i((C,! С 3 О >i .:i.;1 Г h O 3 .lO<К!(ОСТЬ,IЕГКО 1(П, OC О С(1!!ТСЗИ ровать цс 7ый ряд;)» 3Hool>i)язн((к

IIo. !Галкилсплокся!! îh, в i о: числ(! Р ;11!0;i(.C i М!П(Ь>1;.

11!)e olяГc!c >lы!! Спосоi): loIIIHx сиг! гезов:

1) синтеза ранее трудно доступивь! . Гс!.ся я,! ки,! > Нс и,! Окса HО в, с 070 р

ГКЯПIИ. ; Р<13Л)1<(Н1>IЕ", Я;I,ИКЯГ(Ы. ПО с. еме (1). Тя((им пу Tei.. I;;i!!()Iulep, при взаимодействии гексямет (лдисплоксяпа илп 1 )-диметил-1>!Л,З етряэ7 плдиси.:!Оксана с т()!(этll !№ 112637

Предмет изобретения

Отв. редактор Л. Г. Голандский

Стандартгиз. Подп, к печ. 27IIII-195b г, Объем 0,125 и. л. Тираж 500. Цена 25 коп.

Гор. Алатырь, типография № 2 Министерства культуры Чувашской АССР. Зак. 107З хлорсиланом образуется 1,1,1-триметил-3,3,3-триэтилдисилоксан (выход 61%) или, соответственно, метилпентаэтилдисилоксан (выход

61%).

2) превращения низших гексаалкилдисилоксапов в высшие по схеме (2):

R,.SIOSiR,.-I 2R,,SiX — R,SIOSiR -, 2К,SIX .. (2)

Так, например, при взаимодействии гексаметилдисилоксана с триэтилхлорсиланом или три-н-пропилбромсилапом образуются соответственно гексаэтилдисилоксан (выход 54",) или гексапропилдисилоксан (выход 60%).

3) Удлинение цепи полиалкилсилоксанов по схеме (3):

2R,SiOSiR,,-I К SiX, — R,SiOSiR 20ЯКЗ+2К.,ЯХ .. (3)

Таким путем, например, при взаимодействии гексаметилдисилоксапа с диметплдибромсиланом, этилдиьхлорсиланом или диэтплдихлорсиланом образуются соответственно октаметилтрисилоксан (выход 75%), 1,1,1,5,5,5-гексаметил - 3 - этилтрисилоксан (выход 33%) или 1,1,1, 5,5,5-гексаметил-3,3-диэтилтрисилоксан (выход 54%).

Пример 1. Получение 1,1,1-триметил-3,3,3-триэтилдисилоксана

Смесь 30,2 г (0,2 моля) триэтилхлорсилана,48,7 г (0,3 моля) гексаметилдисилоксана и 0,2 г безводного хлорного железа перегоняют на колонке эффективностью в

20 т. т. В процессе перегонки постепенно добавляю" еще 0,8 — -1,0 г хлорного железа. При 56,5 — 58,5 отгоняется 17,1 г триметилхлорсилана, т. е. 79% теоретического количества. Дальнейшая перегонка дает 21,1 г (0,13 моля) исходного гексаметилдисилоксана с т. кип.

98 — 100 и 23,0 г (выход 66%, считая на прореагировавший гексаметилдисилоксан) 1,1,1-триметил-3,3, 3-триэтилдисилоксана с т. кип.

170 — 174; rID — 1,4115.

Пример 2. Получение гексаэтилдисилоксана

Счесь 32,5г (0,2 моля) гексачетилдисилоксана, 75,4 г (0,5 моля) триэтилхлорсилана и 0,2 г xëîf)íого железа перегоняют на колонке.

В процессе перегонки добавляют еще 1,4 г хлорного железа. В результате получают 32,7 г триметилхлорсилана с r. кип. 57,0- 59,5 (выход 75%), 19,2 г (0,13 моля) исходного триэтилхлорсилана с т. кип. 146 в 147" и 26,5 г гексаэтилдисилоксана с т. кип. 86 - 88 (5 л.н)

20 (п1 1,4340), т. е. 54!, теоретического количества, считая на исходный гексаметилдисилоксан.

l1 р и м е р 3. Получение 1,1,1,5,5,5гексаметил -3,3-диэтилтрисилоксана

Счесь 31,4 г (0,2 моля) диэтилдихлорсилана, 97,4 г (0,6 моля) гексаметилдисилоксана и 0,2 г хлорного железа перегоняют на колонке. В процессе перегонки добавляют еще 1,6г хлорного железа. При 57 — 59 отгоняется 36,3 г (63,5%) триметилхлорсилапа. 11ðè дальнейшей перегонке выделяю r

39,1 г (0,24 моля) непрореагировавшего гексаметилдисилоксана с т. кип, 98 100 и 25,8 г гексаметил3,3-диэтилтрисилоксана с т. кип.

185---193; пО, 1,4015. Выход 54% теоретического, считая на прореагировавшии гексаметилдисилоксан.

Способ получения полиалкилсилоксанов из более низкокипящих полиалкилсилоксанов с тем же или меньшим числом атомов кремния, о т I H ч а ю щи и с я тем, что Нсходные полиалкилсилоксапы нагревают с алкилгалогенсиланачи в присутствии хлорного железа в качестве катализатора, с выделением продуктов реакции отгопкой.