Способ получения имидазолиновых отвердителей эпоксидных смол

Способ получения имидазолиновых отвердителей эпоксидных смол

Иллюстрации

Показать все

Реферат

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИМИДАЗОЛИНОВЫХ ОТВЕРДИТЕЛЕЙ ЭПОКСИДНЫХ СМОЛ . конденсацией моно-,дии/или поликарбрновых кислот с полиаминами этиленового ряда формулы (-CH2CH2NH)-Hj где п 1-10, с добавкой Зквимолярных количеств С|С.,р-ненасьщенной кислоты и полиамина указанной формулы при соотноше НИИ карбоновой и d ,/з-ненасы . щенной кислоты от 10:1 до 10:13 при 120-280°С, отличающийся тем, что, с целью повышения реакционной способности отвердителей при комнатной температуре, полученный имидазолиновый отвердитель дополнительно конденсируют с моноили поликислотным основанием Манниха при 100-150°С при мольном соотношении имидазолинового отвердителя и основания Манниха от 2:1 до 10:1.

09 (И) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

К ASVOPCKOhA(СВИДЕТЕЛЬСТВУ

6 асудюствинный номипт ссср

tlo дялАм иэсьРе%ний и QNpbffHA (21) 2847140/23-.04 . (22) 29.11.79 (46) 30. 11. 84, Бюл. Ф 44 (72):3.А. Зубкова, М.Н. Приз, Т,А. Довгополик, Т.В. Ткачук, Б.И. Итина и Л.Я. Мошинский (53) 547.781.785.07(088.8) . (56) 1. Патент США У .2878234, кл. 260-47, опублик.. 1969.

2. Авторское свидетельство СССР ао заявке У 2646086/23-04, кл. С 07 Р 233/24, 1978 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИМИДАЗОЛИНОВЫХ ОТВЕРДИТЕЛЕЙ ЗПОКСИДНЫХ СМОЛ . конденсацией моно-,ди- и/или поликарбоновых кислот с полиаминами этиланового ряда формулы

3(Я) С 07 3 24 С 08 К 3

Н Н(-СИ2СН2 ЯН) —.Н где и = 1-10, с добавкой зквнмолярных количеств

î,ð-ненасыщенной кислоты и полиамина указанной формулы при соотноше нии карбоновой кис отЫ иш. 8-ненасы, щенной кислоты от 10: 1 до 10:13 при

120-2800С, отличающийся тем, что, с целью повышения реакционной способности отвердителей при комнатной температуре, полученный имидазолиновый отвердитель дополнительно конденсируют с моно- или поликислотным основанием Манниха при

100-150 С при мольном. соотношении имидазолинового отвердителя и основания Манниха от 2:t до 10: 1.

1 112

Изобретение относится к способу получеьня имидаэолиновых отвердителей для эпоксидных смол.

Известен способ получения имидазолиновых отвердителей, который заключается в конденсации моно-, дик/нли поликарбоновых кислот с полиаминами этиленового ряда (1).

По известному способу получают соединения формулы

З где К вЂ” мноно", ди- или поливалентный органический радикал — остаток карбоновой кислоты;

n = 1-10;

К Н, СН СН ИН СК СН ИНСН СН ИН и .т.п.

Недостатком имидазолиновых отвердителей общей формулы (I) является их низкая реакционная способность при комнатной температуре, что связано со структурными особенностями имидазолиновых отвердителей,- так как для получения комплекса показателей нри отверждении эпоксидных

t0

iS же после 3-4 мес ° . выдержки.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности является способ получения имидазолиновых отвердителей, который состоит в конденсации моно-, ди и/или поликарбоновых кислот с полиамидами этиленового ряда формулы

Н2и(-СН -СК -иН)2 -Н, где а 1-10, при 120-280 С с добавкой эквивалентного количества d,p-ненасыщенной кислоты и полиамина этиленового ряда указанной формулы при соотношении карбоновой кислоты иЫ,р-ненасыщенной кислоты от 10:1 до 10:13 (2 1.

В состав получаемого отвердителя входят имидаэолиновые соединения формулы (Т) и соединения новой струк-. туры общей формулы

6570 2 смол необходима термообработка полимерного материала при температуре не ниже 80 С. Без такой термообра-ботки, т.е, при.чисто холодном отвер. ждении, а также при отверждении эпоксидных смол имидазолиновыми отвердителями при 10-15 С, высокий уровень свойств не достигается да3S где К" = СН СН -,СН СН ИН-СН СН и т.д.

Р (R, R,,n — - указанные выше значения.

Недостатком полученных отверди> . телей является их сравнительно низкая, реакционная способность при комнатной и пониженных температурах. Так, для получения энокснполимеров с достаточно высокими прочностными и теплофизическими показателями эпоксидно-имидазолиновые композиции в процессе отверждения необходимо обрабатывать при 80-120 С. Без такой термообработки свойства эпоксиполимеров остаются на 40-100Х ниже даже после выдержки на холоду в течение 4 мес. Можно также отметить, что даже для наиболее активных отверднтелей таКих, как бисимидазолины на основе адипиновой, азелаиновой и еебациновой кислот, для которых время желатинизации с эпоксид ной смолои ЭД-20 колеблется в пре- делах 2-5 ч, время, необходимое для набора минимально приемлемой прочности при отверждении на холоду, составляет 7 — 15 дней. По этой причине получаемые известным способом имидазолиновые отвердители практически непригодны для отверждения эпоксидных смол при 10 С и ниже. Эти недостатки существенно ограничивают область применения известных имидаэолиновьпб отвердителей и, естественно, сужают области использования известных способов получения таких соединений.

Цель изобретения — повышение реакционной способности при комнатной температуре.

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения ими- дазолиновых отвердителей эпоксидных, смол конденсацией моно-, ди- и/нли поликарбоновых кислот с.полиаминами этиленового ряда формулы н и(сн сн ин) н, где п = 1-10, с добавкой эквимолярных количеств а(,р-ненасыщенной кислоты и полиамина

3 указанной формулы при соотношении карбоновой кислоты и d,p-ненасыщенной кислоты от 10: 1 до 10:13 при

120-280 С полученный имидазолиновый отвердитель дополнительно конденсируют с моно- или поликислотным основанием Ианниха при 100=150 С при мольном соотношении имидазолинового отвердителя и основания Манниха от

2:1 до 10:1.

Полученные отвердители имеют близкую к имидазолинам реакционную способность на начальных стадиях и одновременно обеспечивают получение полимерных материалов с комплексом ценных свойств после 15-20 дневной выдержки на холоду без специальной

1 термообработки. При этом эпоксидные композиции набирают -минимально приемлемую прочность через 1-3 дня выд/рржк, подобно аналогичным эпоксидным композициям с полиэтиленполиаминами.

Предлагаемый способ характеризуется простотой и не требует применения специального оборудования, реакции протекают достаточно быстро при вееьма умеренных температурах (100-150 С). Все необходимые для

Н NCHgСН N- (СНg)8у — М вЂ” СнgCHgNHg / н > (ш) НЗ

СН СН МНСН СНу-Х- СН CH gNH 2 м / (г}

По расчету мольное соотношение соединений (III): (IV) = 7:3. Полученный продукт представляет собой вязкую не кристаллизующуюся жидкость со следующими физико-химическими показателями .

Найдено Вычислено

Плотность при

25 С, г/см 1,08

Показатель

Молекулярная масса

Содержание,X: углерода водорода азота

381,9 50

397

64,.1 4

10,63

25, 23

Отсутст- .55 вует

63,96

10,77

24,65 кисло рода

Вязкость при

25 С,мПа с

0,62

2960

/ нрсн, снрт- -(сн,),-7м

26570 . 4 реализации предлагаемого способа исходные продукты доступны.

Пример1.

А. Синтез исходного имидазолино5 вого отвердителяВ круглодонную четырехгорлую колбу, снабженную термометром, механической мешалкой, барботером для подачи азота под слой жидкости и насадочной колонкой, соединенной с прямым холодильником и сборником дистиллята, одновременно загружают 206 r (2 моль) диэтилентриамина и 202 r (1 моль) себациновой кислоты. Смесь подогревают до 60 С и перемешивают до полной гомогенизации и дополнительно вводят 30 r (0,3 моль)-метилметакрилата и 31 г (0,3 моль) диэтилентриамина. Смесь при- непрерывном перемешивании и подаче азота нагревают до 80 С и при этой температуре выдерживают 3 ч. Далее температуру реакционной массы постепенно повышают до 200 С, одновременно от25 гоняя метанол. Далее температуру повышают до 250 С и отгоняют реакционную воду. После выделения всего количества воды реакционную массу. охлаждают до 60 С и сливают. Получают 376,9 г (98,77 от теоретического) смеси соединений формул преломления 1,5237

Б. Синтез цегевого имидазолинового отвердителя.

376,9 г полученного в п.А имидазолинового отвердителя помещают в четырехгорлую колбу, снабженную ме-. ханической мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, соединенным с поглоти.тельной колонкой, которая заполнена

107-ной серной кислотой (между поглотительной колонкой и обратным холодильником установлен индикатор

1126570

Э потока газа). Содержимое колбы нагревают до 130-140 С и медленно по каплям прибавляют 44 r (О, 166 моль)

2,4,6-трис(диметиламинометил)фенола, УП-606/2, одновременно отгоняя образующийся при этом диметиламин.

Пегзмешивание реакционной массы при 130-140 С продолжают до полного выделения диметиламина.

Синтез исходного и далее целевого имидазолинового отвердителя можно осуществлять непрерывно в один прием.

Получают 402,8 r (99,87 от теоретического) темноокрашенного вязкого продукта, содержащего. соединения общей формулы

ОН в,— мнсн снрн-в, снрн-я, И 1 =-CH2GH,Ç-К-(СНх)В-У-Н-СНХСНРн2., C м ц ) снз

1 — CHg- СН Ы-%= (CHg ) g NCHg CH2NHCHzCH&tN — CH) CH)NH) м >, к еН3 или — СН2 — СН+ СН вЂ” CHPHCHgCHgN (СН )8-- — Н СН СН Ня, и 8/

Это соединение получено в смеси, е исходным имидазолином, причем мольное соотношение соединений (III):

:(IV):(Ч) = 10:7:3 (вычислено из со35 отношения исходных компонентов).

Полученный отвердитель имеет следующие физико-химические показатели;

Вычислено

5, 33 5,20

Параллельно проводят отверждение смолы ЗДБ(330 мас.ч.) смесью

Содержание азота, Ж 23,99 23,88

Содержание первичных аминогрупп в пересчете на азот,X

Вязкость при

40 С, Па-с 79,6

Соединение (Ч) может быть получено в технически чистом виде конденсацией исходного имидазолина с

УП-606/2 при их мольном соотношении

3:1. Однако такое имидазолиновое соединение плохо растворяется в обычных органических растворителях, име- 5 ет температуру размягчения 150-160 С и в расплавленном состоянии представляет собой вязкое вещество. Лоэтому соединение (Ч) в чистом виде существенно менее эффективно как отвердитель холодного отверждения, чем смесь соединений (III), (IV) и (Ч).

В. Отверждение эпоксидной композиции.

Готовят смесь 600 мас.ч..эпоксидной смолы ЗД-22 с содержанием эпоксидных групп 23,27 и 60 мас.ч бутилглицидилового эфира (смола ЭДБ/6/).

329,9 мас.ч. синтезированного в п. Б имидазолийового отвердителя тщательно смешивают с 660 мас.ч. смолы

ЭДБ, пузырьки воздуха удаляют в вакуум-шкафу при остаточном давлении

3 мм рт.ст. Полученную эпоксидную композицию заливают в предваритель— но подготовленные металлические формы для изготовления стандартных об.разцов. Половину стандартных образцов отверждают в течение 15 сут при комнатной температуре, другую половину в течение 24,ч при комнатной температуре к 5 ч при 80 С. о

0Н

СН ХН-К (ч) 40 где К аналогичен примеру 1 п.Б, причем мольное соотношение исходнонр-сн,сну- -(сн, },- -и- сН, снрнсн- сн,-7 — мсн, сная, .

N (N

Полученный продукт представляет вязкую некристаллизующуюся жидкость. со следующими физико-химическими показателями:.

24,67

0,88

25,77 азота кислорода

Вязкость при

25 С; мПа с 4960

Плотность при

25 С, г/см -1,12

Показатель пре= лоиления

2о

1,5249 . Синтез целевого имидазолинового отвердителя

Найдено Вычислено

Молекулярная масса

Содержание,%:, углерода водорода

476

489

63,88

10,67

63,80

10,43

7 11265

143,7 мас.ч. исходного полученного в п.А имидазолинового отвердителя и 16,5 мас.ч, ускорителя УП-606/2.

J, Количества имидаэолина и УП-606/2 соответствует соотношению этих компонентов при изготовлении целевого имидазолинового отвердителя. Эту модельную композицию (композиция 3) отверждают при комнатной температуре в течение 15 сут. 10

Свойства полимерных материалов приведены в табл.

Из таблицы видно, что отвердитель, полученный по предлагаемому способу, дает полимеры с примерно равными . 15 свойствами нри холодном и горячем отверждении. При отверждении на холоду эпоксидной композиции на основе смолы ЭДЕ, исходного имидазолина и ускорителя УП-606/2 получают эпок- 20 сиполимеры с заметно более низкими прочностными и теплофизическими показателями.

П р и и е р. 2. Синтез целевого имидаэолинового отвердителя. . Из 382 г исходного отвердителя, полученного по примеру 1 п.А, и

49,8 r (0,33 моль) 2-,(диметиламинометил)-фенола (УП-606/2) в условиях 30 приема 1Б получают 416,1 r (99,8% от теоретического) темноокрашенного вязкого продукта, который представляет собой смесь исходного,имидазолина и соединения общей формулы 35 го имидазолина и соединений (VI) в сумме составляет 2: 1 соответственно.

Отверждение эпоксидных композиций на основе синтезированных отвердителей.

В условиях примера 1 п. В готовят эпоксидную композицию из 660 г смолы ЭДБ и 316 г синтезированного имидазолинового отвердителя. Композицию отверждают по холодному (20 сут.) и горячему режимам (термообработка при 100 С).

Параллельно проводят отверждение

330 мас.ч. смолы ЭДБ 143,7 мас.ч. имидаэолинового отвердителя, полученного в примере 1 п.А, н 18,8 мас.ч. ускорителя УП-606/3. Количества имидазолина и УП-606/3 в параллельном. опыте соответствуют соотношению, этих компонентов при изготовлении .

l целевого имидазолинового отвердителя. Композицию отверждают 15 сут. при комнатной температуре.

В основном опыте композиция 4 соответствует холодному отверждению, композиция 5 — горячему отверждению.

Композиция 6 соответствует параллельному опыту.

Исходный имидазолиновый отвердитель в данном примере совпадает с продуктом, полученным при примеру 1 и. А.

В табл. 2 приведены свойства по> лимерных материалов на основе эпоксидных композиций 4 — 6.

Пример 3. Синтез исходного имидазолинового отвердителя.

По примеру 1 п.А из 206 r(2 моль) диэтилентриамина, 202 г (1 моль) себациновой кислоты и дополнительно введенных 100 г (1 моль) метилметакрилата и 103 г (1 моль) диэтилентриамина получают 485,6 г (99,3% от теоретического) технически чистого соединения формулы

1О теоретического) темноокрашенного вязкого продукта, представляющего собой смесь соединения (VII) с веществом формулы.

Снг г

ОН (Я2 @ 2

ciH3

ale Ig — CH CH N (CH )g N — CHgCHgNHCB)CH N CH CH NH м . к > к >

СН

1 ( иии -CH)CHgN CH- CHgNHCRgCB)N (CHg)g gN-CHgCHgNHg (И(нк>

4,21

С1УН 2-УУ-И-СН СН2ИНСН СН2МНР в (HI сн

1:-С 1 НЗ2-У=М- СЯ СЯ2МЯСЯ2СЯ КЯСН2СН.У-М- СН2СН2ХН2 н,> (х) Найдено Вычислено

Мольное отношение соединений (ЕХ):(Х) составляет примерно 1:1 (вычислено по соотношению исходных компонентов).

Имидазолиновый отвердитель имеет следуюпр е физико-химические показатели:

Молекулярная масса 506

Содержание,X: углерода 72,01 водорода 10,96, азота 15,90

467,5

72, 12

11,71

16,17

9 1126570

По примеру 1 п.Б иэ 485,6 r соединения (VII) и 46,8 r (0,17 моль) 2,4,6- трис-(диметиламинометил)-резорцина получают 508,4 г (99,8Х от

Вычислено мольиое соотношение соединений (VII):(VIII) 1: 1.

Полученный отвердитель имеет следующие физико-химические показатели

Содержание Вычислено азота, Х 24,72 24,54

Содержание первичных

30 амино групп в пересчете иа азот, 2. 4,08 Вязкость 35 при 40 С, Па с 81,7

Отверждение эпоксидной композиции на основе синтезированного отвердителя. 40

В условиях примера 1 п. В из

660 г смолы ЭДЗ и 342 r синтезированного отвердителя готовят эпоксидную композицию и отверждают по холодному (композиция 7) и горячему (композиция 8) режимам.

В табл. 3 приведены свойства полимерных материалов на.основе эпоксидных композиций 7 и 8.

Пример 4. Синтез исходного имидазолинового отвердителя.

В условиях примера 1 из 926 г (1 моль) метиловых эфиров жирных кислот соевого масла, 146 г(1 моль) триэтилентетрамина и дополнительно введенных 50 r (0,5 моль) метилметакрилата и 53 г (0,5 моль) диэтилентриамина получают 456,6(96,82. от теоретического) низковязкого не кристаллизующегося темноокрашенного продукта, в состав которого входят два соединения формулы

1126570 кислорода 1, 13

Вязкость при 25 С, мПа с 380

Плотность при 25 С, r/ñì

0,996

В 3МНСН2 сн, Но / с l — I з н(4 нРн з

Ht R> =-CH>CH>NHCHZCH>N i C17H32 (м

-СНг-СН,к-г Св-ж, НСН,CH NHÑH,CHÐ-т C Нз

Синтез целевого нмидазолиновсго отвердителя.

Мольное соотношение соединений (ХХ) и (Х) суммарно к соединениям (Xr) составляет 3:2.

Синтезированный целевой отвердитель имеет следующие псказатели:

Содержание Вычислено азота, 7 - 14 28 14 04

Содержание .первичных аминогрупп в пересчете на азот, 7 1,70 1,56

Вязкость при-40 С, мПа- с 3500 утверждение эпоксидной композиции на основе синтезированного отвердителя

В условиях примера 1 п. В из

660 r смолы ЭДБ и 414 г синтезированного отвердителя готовят эпоксидную композицию и отверждают ло холодному (композиция 9) и горячему (композиция 10) режимам.

В табл. 4 приведены свойства полимерных материалов на основе эпоксидных композиций 9 и 10

П р и ч е р 5. Синтез метиловых олигомерных кислот соевого масла.

12

В условиях примера 1 п..Б из

456,6 г синтезированного отвердителя и 59,4 r (0,13 моль) 3,3 5, t

5 -тетракис(диметиламинометил)-ди5 фенилолпропана-2,2(УП-0628) получают 486,2 г (98,7Х от теоретического) вязкого продукта, представ ляющего собой смесь исходного имидазолина (соединения (IX) и (Х) и

10 соединений общей формулы

В четырехгорлую колбу, снабженную термометром, барбатером для подачи инертного газа и обратным холодильником, загружают 400 r метиловых жирных кислот, полученных метанолизом соевого масла, 24 г глины

"кил" с рН водной вытяжки 7,5,8 г . воды и 0,88 г карбоната лития. Реакционную смесь при перемешивании в атмосфере азота нагревают до 280 С

40 и выдерживают при этой температуре в течение 8 ч. Затем реакционную массу охлаждают до l50 С, вводят 5 г фосфорной кислоты для разрушения тонкой дисперсии глины, нейтрализа45 ции литиевых мыл и зкстракции окислов железа, выдерживают при этой температуре в течение 3 ч, затем фильтруют на воронке для горячего

I фильтрования. Непрореагировавшие

S0 мономерные эфиры отгоняют в вакууме при остаточном давлении 57 мм рт.ст. и температуре паров 220240 С.

Получают 220 г (557 от массы загрузки) метиловых эфиров олпгомерных жирных кислот соевого масла в виде вязкой темноокрашенной жидкости

1126570

165-175 мг КОН/r

95-105 г 1/100

3,46

7,85

180-188 со следующими физико-химическими показателями:

Кислотное мг КОН/ г 5-8 мг КОН/r

Число омыления мг:КОН/г

Водное число r

Показатель преломления 1,4815

Молекулярная масса (криоскопия в бензоле) 580-620

Синтез. исходного имидазолинового отвердителя.

В круглодонную четырехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой, барбатером для подачи инертного газа и ректификационной колонкой, соединенной с,прямым холодильником, загружают последовательно

220 г метиловых эфиров олигомерных кислот соевого масла, 74 r (1,08 эквивалента на 1 эквивалент эфирной группы) диэтилентриамина и дополнительно 4,3 г (0,05 моль) метилакрилата и 5,2 r (0,05 моль) диэтилен-. триамина. Реакционную смесь нагревают до 120-140 С, одновременна пропуская инертный газ, и отгоня- ют образующийся при реакции метанол. После завершения атгонки основной массы метанола (80-85Х от теоретического возможного) реакционную массу постепенно нагревают до 250 С, отгоняя остаточное количество метанола и реакционную воду.

При 250-260 С реакционная масса выдерживается до полного прекра-. щения погона. Получают имидазолиновый отвердитель в виде сложной . смеси соединений, со следующими физико-химическими показателями:

Молекулярная масса, Х 784

Содержание азота . титр reMor o Ж в том числе первичных аминогрупп 3,64 вторичных аминогрупп 0,45

Вязкость при 25 С мПа с 8560

Плотность при 25 С, г/см,. 1,04

Синтезированный имидазолин ис- пользуют для получения целевого имидазолинового отвердителя.

Синтез целевого имидаэолинового отвердителя.

l4

В условиях примера 1 п. Б из

258.r исходного имидазолинового отвердителя и 5,6 г (0,021 моль) 2-диметиламинометилфенола получают

261,2 r (99,77 от теоретического) вязкого темноокрашенного продукта, со следующими физико-химическими показателями.

Содержание Вычислено азота, 7. 10,98 10,85

Содержание первичных . аминогрупп в пресчете

15 на азот, Ж 3,63

Вязкость при

40 С, Па с 12,6 . Отверждение эпоксидной композиции на основе синтезированного отвердищ теля

В условиях примера 1 п. В из

660 г смолы ЭДБ и 626,4 r синтезированного отвердителя готовят эпоксидную композицию.и отверждают по холодному (композиция 11) и горячему (композиция 12) режима.

В табл. 5 приведены свойства полимерных материалов на основе эпоксндных композиций 11 и 12 °

Пр имер 6 °

Синтез метиловых эфиров смеси мономерных и олигомерных жирных кислот льняного масла .

В условиях примера 5 полимеризуют 300 г метиловых эфиров жирных кислот, полученных метанолизом льняного масла.

Полимеризацию ведут в присутст- вии 18 r глины "кил" с рН водной .вы40 тяжки 7,5,6 г воды и 0,66 r карбоната лития. После обработки полимернзата фосфорной кислотой, фильтрации и отгонки легколетучих (до

150 С в массе при 5-7 мм рт.ст.) по45. лучают 280 г смеси метиловых эфиров мономерных и олигомерных кислот льняного масла.

Физико-химические свойства полученных эфиров:

Кислотное число, мг КОН/r 16-19

Число омыпения, мг КОН/г

Иодное число по методу Вийса, г 1/100 148-155

Содержание мономерных кислот, 7 43-45

126570

Синтез исходного имидазолинового отвердителя.

В условиях примера 1 п. А из, 280 г (0,45 г.-экв ) полимеризованных метиловых эфиров льняного масла, 94 г (0,9 моль) диэтилентриамина и дополнительно введенных 96,6 r (0,2 моль) 2-фенилакриловой кислоты и 20,6 r (О,? моль) диэтилентриамина получают 341,8 г (98,57 от теоретического) исходного имидазолинового отвердителя в виде сложной смеси соединений со следующими физико-химическими показателями:

Молекулярная масса 845

Содержание азота титруемого, Ж . 8,06 в том числе первичных аминогрупп 3,82 вторичных аминогрупп 0,8

Вязкость при 25 С, мПа с, 1430

Плотность при 25 С, г/смз 1,04

Синтез целевого имидазолинового отвердителя

В условиях примера 1 и. Б из

341,8 г мсходного имидазолинового . отвердителя и 20,8 r (0,078 моль)

Таблица

Свойства

Показатели свойств в композиции

1032+57

1058+43

634+59

8741102

437+88

1100+49

1088+28

658+43

Относительное удлинение при азрыве, Ж 5, 6 1,0

6,4+0,8

16,8+5,8

1,2 0,9

Ударная вязкость, кгс см/см 18, 614, 4

7;4+3,3

Теплостойкость по ВИК а, С 144

156

140

Разрушающее напряжение, кгс/см при изгибе при сжатии при растяжении

Время желатинизации при

25 С, мин

16 отвердителя УП-606/2 получают

350,4 г (99,57 от теоретического) темноокрашенного вязкого продукта со следующими физико-химическими

5 свойствами:

Содержание азота тит- Вычислено руемого, Ж 9,2 7,93

Содержание первичных аминогрупп в пересчете на азот, Ж 3 38 3,67

Вязкость

15 при 40 С, Па.с 38,6

Отверждение эпоксидной композиции на основе синтезированного имидазолинового отвердителя.

20 . В условиях примера 1 п. В готовят композицию из 330 мас.ч. смолы ЭДБ и 297 мас.ч, синтезированного имидазолинового отвердителя. Эпоксидную композицию отверждают по хо25 лодному (композиция 13) и горячему (композиция 14)режима.

Свойства полученных таким образом полимерных материалов приведены в табл. 6.

1126570

17

Таблипа2

Показатели свойств в композиции

5 ) 6

Свойства

Относительное удлинение при разрыве, %

4,3+1,84

4,6+1,2

1668+2, 9

15,7+3,3

128

134

Время желатинизации при 25 С, мин

180

Таблица3

Показатели свойств в композициях

7 8

Свойства

Относительное удлинение при разрыве,% 4,8+1,9

4,9+1,4.18,5+3,5

17,0+3, 1

164

Время желатинизации при 25 С, мин

126

Та блица 4

Показатели свойств в композициях

Свойства

Относительное удлинение при разрыве,% 6,9+2,0

15,3 4,4

94

Время желатиниэации при 25 С, мин

260

Разрушающее напряжение, кгс/см : при изгибе при сжатии при растяжении

Ударная вязкость,кгс см/см

Теплостойкость по ВиКа, С

Разрушающее напряжение, кгс7см™. при изгибе при сжатии при растяжении

Ударная вязкость, Kr ° cM/см

Теплостойкость по ВИКа, С

Разрушающее напряжение, кгс/см : при изгибе при сжатии при растяжении

Ударная вязкость, кг см/

Теплостойкость r o ВИКа, С

994141

1118+31

521+44

1148+64

1096+3 7

608+56

964+51

906+32

484+30

1084+35

1194+29

567+45

643+84

846+63

390+74

1,911,3

7,9+4,0

1203+39 .1188+49

624+24

994+51

935+45

496+38

7,3+1,8

16, 9+4, 2

1126570

20

Таблипа5

Показатели свойств в композиции

Свойства

Относительное удлинение при разрыве,X 6,7+3,1

14,8+3,6

108

117

280. °

Таблицаб

Показания свойств в композициях

) !4

Свойства

Относительное удлинение при разрыве,X 6,6+2,5

Ударная вязкость, кг .см/см

16,7+4,3

Теплостойкость по ВИКа, С

78. 82

300

Составитель Г. Жукова

Редактор Ю. Ковач Техред Л.Мартяшова

Корректор Г. Решетник

Заказ 8633/18 Тираж 409 Подписное .ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Разрушающее напряжение, кгс/см при изгибе при сжатии при растяжении

Ударная вязкость, кг см/см

Теплостойкость по ВИКа, С

Время желатиниэации при 25 С, мин

Разрушающее напряжение, кгс/см при изгибе при сжатии при растяжении

Время желатинизации при 25 С, мин

1088147 !

002127

588+80

988+32

927+24

503+49

1934*38

1093 49 . 602+34

8,8+4,0

16,7+4,1

990+46

956+30

538+37

7,2+3,0

17 0+06 2